Novel Synthesis of 1,2,3-Triazoles via 1,3-Dipolar Cycloadditions of Alkynes to Azides in Ionic Liquid^＋

2-Azido-3,5-dichloropyridine and 2-azido-5-chloro-3-fluoropyridine were given by reaction of sodium azide with 2,3,5-trichloropyridine, 3,5-dichloro-2-fluoropyridine or 5-chloro-2,3-difluoropyridine in ionic liquids. 1,3-Dipolar cycloaddition of 2-azido-3,5-dichloropyridine or 2-azido-5-chloro-3-fluoropyridine to alkynes in ionic liquids afforded the corresponding 1,4,5-trisubstituted [1,2,3]-triazoles in good yields and regioselectivities.     

生物特异性功能高分子

模仿天然生物活性高分子关键作用点的化学组成，在高分子链上接上各种官能团或化学残基，制备具有与该天然高分子相似生物活性的高分子，即生物特异性功能高分子。本文主要介绍拟肝素高分子和似粘连 蛋白高分子两种生物特异性功能高分子。     

双水相体系中Proline/CuI催化Heck反应的研究

以双水相为反应溶剂,丙烯酸酯、苯乙烯与多种芳卤化合物在催化剂碘化亚铜、配体L-脯氨酸的存在下,在较低的温度(75～85 ℃)下得到了产物,该方法具有反应时间短、产率较高、选择性较好等特点,为该反应及该类化合物的合成提供了一种新方法。产物通过熔点、红外、核磁共振氢谱、碳谱等方法的表征。     

无溶剂无催化剂条件下二硫代氨基甲酸酯衍生物的合成研究

主要研究了二硫代氨基甲酸酯衍生物的合成,将脂肪胺、CS2与α,β-不饱和羰基化合物或卤代烃在无溶剂无催化剂室温条件下,"一锅法"进行了Michael-type的加成反应,合成了二硫代氨基甲酸酯衍生物.该方法产率高,操作简单,是一种原子经济的合成方法,并可大规模地用于制药及农药方面.     

EFFECTS OF SOLVENT TREATMENT ON SURFACE MORPHOLOGY AND COMPOSITION OF POLY(METHYL METHACRYLATE)-g-POLY(ETHYLENE OXIDE)

Surface morphology and composition of solution-cast films of poly(methyl methacrylate)-g-poly(ethylene oxide)(PMMA-g-PEO) were investigated by using XPS, DSC, SEM and contact angle measurement. The microphase separatedstructure of the copolymers was studied by TEM. Generally, for the same graft copolymer, the surface content of PEO orhydrophilicity can be as follows: Surface treated with petroleum ether or cyclohexane>surface untreated with solvent>surface treated with water or ethyl alcohol. Graft copolymer having longer PEO side chains and higher PEO content shows aseparated PEO phase with even a certain degree of crystallinity on the surface. PEO crystallinity was destroyed by water orethyl alcohol treatment, however, surface treatment with petroleum ether or cyclohexane favors the growth of PEO crystal.TEM shows that graft copolymers with longer PEO side chains (M_n of PEO, 3200) may readily undergo microphase separation and the shape and size of domains depend on the copolymer's composition.     

离子液中R-2-芳氧基丙酸酯的合成

R-2-芳氧基丙酸酯是重要的药物中间体,例如,可用来合成抗癌药物XK469[1]、除草剂[2,3]等,合成的除草剂具有高效、低毒、低残留等特点,符合绿色化学的要求.对R-芳氧基丙酸酯的报导多为专利文献,以S-2-氯丙酸酯为原料进行合成[3].由于L-乳酸酯是更容易得到的原料,因此,研究了以L-乳酸酯为原料的合成路线.     

钙离子存在下海藻酸盐稀溶液的粘度性质

通过测定体系的粘度,研究了加入不同量的Ca2 到海藻酸钠稀溶液中所引起体系粘度的变化规律。考察了海藻酸钠浓度、温度、以及外加NaC l对粘度的影响。结果表明,在较高浓度(质量分数分别为0.125%和0.15%)时,随着Ca2 加入量的增大,海藻酸盐体系的粘度先降至一极小值,然后迅速增大,直至有凝胶状物质生成;在较低浓度(质量分数为0.075%)时,海藻酸盐体系的粘度则变化幅度不大;在15~35℃温度范围内,Inηrel-1/T具有良好的线性关系;NaC l的加入使体系相对粘度下降。FTIR和DSC结果表明,Ca2 与海藻酸盐发生了相互作用,所形成的海藻酸钙复合物的热稳定性比相应的海藻酸钠高。     

末端巯基化聚己内酯和聚乙二醇-b-聚己内酯的酶促合成及其性质研究

在固定化脂肪酶Novozym 435催化下,分别以2-巯基乙醇、单甲氧基聚乙二醇(MPEG)为引发剂引发ε-己内酯(ε-CL)开环聚合制备了末端巯基化的聚己内酯(HS-PCL)和两亲性嵌段共聚物聚乙二醇-b-聚己内酯(PEG-b-PCL);用IR、1H-NMR、GPC对聚合产物结构进行了表征;研究了引发剂/单体投料比、聚合时间和温度对聚合产物的影响;考察了HS-PCL的巯基在二甲亚砜、四氢呋喃、丙酮中氧化生成二硫键的活性;用动态激光光散射法和1H-NMR研究了PEG-b-PCL在水溶液中自组装体的尺寸和结构.结果表明,合成产物具有预期结构;固定化脂肪酶Novozym 435具有较高催化活性,在70℃下催化ε-CL本体聚合,2h的单体转化率达到80%;2-巯基乙醇和MPEG都可有效引发ε-CL开环聚合;HS-PCL在大气氛下,在所研究的介质中,于一定温度放置一定时间后,样品的数均分子量增大,但未达到原分子量的2倍,表明一部分HS-PCL的巯基发生氧化反应生成了PCL-S-S-PCL;PEG-b-PCL在水溶液中自组装形成具有核壳结构的胶束,随共聚物中[CL]/[EO]由0.23增大到1.70,胶束粒径由64nm增大到122nm.     

聚氧乙烯大单体与甲基丙烯酸甲酯的共聚合及其共聚物的研究

研究了聚氧乙烯（ＰＥＯ）大单体与甲基丙烯酸甲酯的溶液共聚合，考察了引发剂用量，单体总浓度、投料比、反应时间对共聚物组成和分子量的，ＩＲ、ＨＮＭＲ、ＧＰＣ、ＶＰＯ、ＤＳＣ航透射电等测定结果表明，经纯化的共聚物具有预期的结构，且呈现微相分离，体外人体正常抗凝血浆复钙时间测定结果显示：共聚物的抗凝血明显好于玻璃和ＰＭＭＡ均聚物，且随共聚物中ＰＥＯ含量的增加而增强，经水化处理的共聚物的抗凝血性比未经处理的     

壳聚糖-海藻酸盐纳米粒子的制备及其对BSA的载药与释放特性

带相反电荷的聚电解质在水溶液中能通过静电相互作用自组装形成壳聚糖-海藻酸盐纳米粒。利用动态光散射纳米粒度分析仪考察了钙离子及壳聚糖对粒子粒径的影响。结果表明：钙离子的存在可使粒子粒径从268．5nm降为203．4nm,但随着钙离子含量的继续升高,粒径迅速增大,当钙离子浓度大于0．45g／L时形成凝胶。壳聚糖含量的增加和蛋白的包裹均会使粒径增大。所制备的纳米粒对BSA具有较高的包栽能力,并有一定的缓释作用。当壳聚糖投料量增加时,可使BSA在pH=7．4的PBS中的释放减慢。