N-烯丙基-N′-(对苯磺酸钠)硫脲与铋的显色反应及其应用

N-烯丙基-N′-(对苯磺酸钠)硫脲(NaNTu)是一种新的硫脲类衍生物[1],它合成简便,原料易得,性质稳定,无毒,易溶于水;在一定条件下,能与少数金属离子生成非常稳定的配合物,某些配合物还具有特征的颜色,因此具有很好的分析特性.     

测定高分子聚合物-金属配合物稳定常数及平均配位数的新方法

建立了基于化学平衡理论模型以及凝胶过滤色谱(GFC)-电感耦合等离子体质谱(ICPMS)联用技术的高分子聚合物-金属配合物稳定常数、平均配位数测定新方法。以聚乙烯亚胺(PEI)和Cu2+为例,对形成的PEI-Cu配合物稳定常数、平均配位数进行测定,以0.02 mol·L-1 HAc-NaAc为流动相,凝胶色谱柱分离大分子PEI-Cu配合物以及Cu的小分子配合物、游离态离子,最后用ICPMS测定不同形态金属元素的浓度;利用建立的化学平衡理论模型,计算PEI与金属离子形成配合物的稳定常数、平均配位数,测得25℃,pH4.1~5.3时,PEI-Cu配合物稳定常数为109.6~1010.7,平均配位数为1.0~1.3。建立的在线分离、测定方法具有快速、准确的特点,为高分子聚合物-金属配合物的研究提供新的技术手段。     

平衡移动法测定β型钪-间硝基偶氮氯膦配合物真实组成和稳定常数的研究

本文以适用于MmRn型配合物的平衡移动法公式测定α型和卢型钪与间硝基偶氮氯膦配合物的组成和稳定常数。结果表明,α型为单核配合物Sc(CPAmN)2,β型为多核配合物Sc2(CPAmN)6,其表观稳定常数依次为lgβ'n=11．7和lgβ’n=38．6。     

3,5-二甲基-DL-酪氨酸与铜(Ⅱ)和具极性侧基氨基酸配体配合物稳定性的研究

采用pH电位滴定法,研究了合成配体3,5-二甲基-DL-酪氨酸(DL-Dmtyr)与铜(Ⅱ)的二元配合物,及进一步与带正电荷或极性侧基的氨基酸配体形成三元混配配合物的稳定常数,考察了甲基对稳定性的贡献;用核磁共振研究了DL-Dmtyr与铜(Ⅱ)和L-Arg混配配合物中的配体间静电氢键作用.研究结果表明,甲基取代碘基后,混配配合物分子内的配体相互作用明显增强.     

阿霉素─铁(Ⅲ)配合物的电化学特征及其与DNA结合作用研究

采用示波极谱法和循环伏安法研究了3公铁离子Fe(Ⅲ)与阿霉素(ADM)配合物的电化学特性.在生理pH条件下,Fe(Ⅲ)与ADM形成2：1的稳定配合物,Fe(Ⅲ)的配位使ADM在更负的电势下才能还原,这与其心脏毒性减轻密切相关.采用线性扫描、吸收光谱和凝胶电泳法研究了ADM－Fe(Ⅲ)配合物与DNA的结合作用,ADM－Fe(Ⅲ)配合物仍保留了ADM插入结合的特征,并形成一种稳定的DNA－Fe(Ⅲ)－ADM的三元结合物.     

磺基水杨酸金属配合物稳定常数实验值的讨论

在目前无机(普通)化学基础实验中,几乎各个学校都作了磺基水杨酸铁(或铜)配合物的组成和稳定常数的测定。有的学生和老师将稳定常数测定值与文献值相对照,发现相差好几个数量级,因此对自己的实验值产生了怀疑。不少学生和老师对磺基水杨酸金属配合物的表观稳定常数和热力学稳定     

Cu(Ⅱ)与α-氨基肟配体PnAO配位反应的热力学及热化学研究

用pH法测定了PnAO的质子化常数及Cu(Ⅱ)-PnAO,Cu(Ⅱ)-5-R-Phen-PnAO配合物的稳定常数.用直接量热法测定了PnAO的质子化热及Cu(Ⅱ)二元,三元配合物的生成热.Cu(Ⅱ)三元配合物体系与5-R-Phen的质子化体系之间存在线性热力学函数关系.并对取代基效应作了解释     

基于酰腙配体的双锡核二(2,4-二氯苄基)锡配合物的合成、结构及生物活性

二(2,4-二氯苄基)二氯化锡分别与对甲氧基苯甲酰肼缩2-丁酮酸或2-噻吩酰肼缩2-丁酮酸酸反应,合成了两个二(2,4-二氯苄基)锡配合物(C1、C2),通过傅里叶变换红外光谱仪(FTIR)、核磁共振波谱仪(NMR)、高分辨质谱仪(HRMS)以及X射线单晶衍射(SCXRD)等表征了配合物结构。 两个配合物分子均为双锡核分子,以Sn₂O₂四元环为中心对称,且锡原子与配位原子形成七配位畸变五角双锥构型。 配合物C1、C2在空气氛围,120 ℃以下可稳定存在。 配合物C1、C2对人肺癌细胞(NCI-H460)、人肝癌细胞(HepG2)和人乳腺癌细胞(MCF7)均有较好的抑制作用,配合物C1略优于C2。 配合物C1、C2通过插入结合方式与小牛胸腺DNA相互作用,并且配合物C1与DNA的作用略强于C2。     

双席夫碱型Cu(Ⅱ)和Mn(Ⅱ)配合物的合成及其DNA结合性能的研究

本文设计合成了一种具有较好平面性和疏水性的新型3,5-二碘水杨醛缩4,4’-二氨基二苯甲烷双席夫碱的Cu(Ⅱ)和Mn(Ⅱ)的配合物,用红外光谱、元素分析、TG-DSC和摩尔电导对其结构进行表征,并对双席夫碱的结构、配合物的稳定常数及配合物与ct-DNA的作用情况进行研究。结果表明,配合物的结构为M2L2(M=Cu(Ⅱ)和Mn(Ⅱ)),稳定常数分别为3.78×105和1.96×105L/mol,结合常数分别为3.78×105和1.96×105L/mol,通过键合常数可知两种配合物可以很好地以插入模式与DNA结合,它们与DNA的作用强弱顺序为:Cu2L2Mn2L2。     

双希夫碱型Cu（Ⅱ）和Mn（Ⅱ）配合物的合成及其生物活性的研究

本文设计合成了一种具有较好平面性和疏水性的新型3,5-二碘水杨醛缩4,4’-二氨基二苯甲烷双席夫碱的Cu(Ⅱ)和Mn(Ⅱ)的配合物,用红外光谱、元素分析、TG-DSC和摩尔电导对其结构进行表征,并对双席夫碱的结构、配合物的稳定常数及配合物与ct-DNA的作用情况进行研究。结果表明,配合物的结构为M2L2(M=Cu(Ⅱ)和Mn(Ⅱ)),稳定常数分别为3.78×105和1.96×105L/mol,结合常数分别为3.78×105和1.96×105L/mol,通过键合常数可知两种配合物可以很好地以插入模式与DNA结合,它们与DNA的作用强弱顺序为:Cu2L2Mn2L2。     

高氯酸铕、铽-二苯亚砜-1，10菲咯啉配合物的合成及荧光性质研究

同时合成了高氯酸铕、铽.二苯亚砜-1,10菲咯啉三元配合物和高氯酸铕、铽-1,10菲咯啉二元配合物。以配合物进行了元素分析,摩尔电导。确定了配合物的组成分别为:[RE(DPSO)](phen)3(ClO4)2)ClO4·nH2O(n=1,3,DPSO为二苯亚砜,phen为1,10菲咯啉)和RE(phen)4(ClO4)3。红外光谱研究表明:DP-SO以氧原子与稀土离子配位;phen以氮原子与稀土离子配位;三元配合物中ClO4-中两个与稀土离子配位,二元配合物中三个ClO4-均与稀土离子配位。对比研究了两类配合物的发光性能,溶解性能及稳定性能。研究结果表明:第二配体DPSO的加入,大大改善了配合物的发光性能,可分别使铕、铽的发光强度提高2和8倍。同时大大改善了配合物的溶解性能及稳定性能。     

苯并咪唑基铜配位聚合物定向合成子代配合物：小分子配体取代反应及配合物晶体结构

由配合物作前驱体(简称:前驱体配合物)来制备子代配合物是配合物定向合成的有效方法之一。与一般的有机配体相比,前驱体配合物拥有特定的、相对稳定的结构骨架,并且在一定的反应条件下能够与有机配体之间进行定向自组装,形成具有预期结构的配合物,同时还能把自己的结构特征"遗传"给子代配合物。本论文选择一个一维长链铜配合物{[Cu(bbbm)(CH_3COO)_2]·(CH_3OH)_2}n(Q)[bbbm=1,1’-(1,4-丁基)-二-(1-H-苯并咪唑)]作为前驱体配合物,通过小分子配体的取代、加成反应获得了一个新的子代配合物[Cu(bbbm)(N_3)_2(Py)]n(1)。单晶衍射分析结果显示子代配合物(1)"遗传"了前驱体配合物(Q)的一维长链结构。我们还进一步研究了反应前后配合物的配位方式、bbbm配体构象变化及其催化性能变化。     

铜（Ⅱ）与2,5—噻吩二甲醛Schiff碱配合物的合成及表征

本文报道了铜(Ⅱ)与2,5-噻吩二甲醛与一系列对位取代的邻氨基苯酚经缩合生成的Schiff碱配合物的合成,并对其进行了结构表征,测定了表观稳定常数,研究了配合物的组成、配体的配位方式以及配合物的成键性质。     

稳定自由基配合剂黄原酸钾与铜(Ⅱ)的配合作用

电子自旋共振(ESR)广泛用于研究顺磁性金属离子,但对反磁性离子却无能为力。晚近有人用稳定自由基配合剂与ESR相结合的方法测定反磁金属离子。稳定自由基配合剂是一种既带有能与金属离子键合的配合基团,又带有稳定自由基的试剂,因此它既能与顺磁性金属离子,也能与反磁性金属离子配合。只要使配合物与过剩试剂分离,就可以从配合物中自由基的ESR信号强度求出金属离子的浓度。由于自由基的ESR谱灵敏度很高,目     

铬(Ⅵ)与谷胱甘肽作用及其中间态配合物形成的电化学表征

本文采用电化学方法，对谷胱甘肽(GSH)与重铬酸钾的相互作用及其中间态配合物的形成过程进行研究。结果表明：在pH=5.6的HAc-NaAc缓冲溶液中，GSH浓度为Cr(Ⅵ)浓度5倍以上时，Cr(Ⅵ)与GSH作用完全并形成一新的中间态配合物，该中间态配合物于+0.21 V和+0.36 V(vs SCE)处产生一对新的氧化还原峰，UV-Vis的吸收光谱进一步证明了中间态配合物的形成。该配合物不稳定，在一定时间内缓慢分解，其电化学与UV-Vis光谱动力学信息同步。进一步探讨了GSH与Cr(Ⅵ)作用的电极反应机理。当Zn(Ⅱ)存在于该体系时，Zn(Ⅱ)对中间态配合物的生成和分解过程起着双向催化作用。     

测定高分子聚合物-金属配合物稳定常数及平均配位数的新方法

建立了基于化学平衡理论模型以及凝胶过滤色谱(GFC)-电感耦合等离子体质谱(ICPMS)联用技术的高分子聚合物-金属配合物稳定常数、平均配位数测定新方法。以聚乙烯亚胺(PEI)和Cu²⁺为例,对形成的PEI-Cu配合物稳定常数、平均配位数进行测定,以0.02mol·L^-1HAc-NaAc为流动相,凝胶色谱柱分离大分子PEI-Cu配合物以及Cu的小分子配合物、游离态离子,最后用ICPMS测定不同形态金属元素的浓度;利用建立的化学平衡理论模型,计算PEI与金属离子形成配合物的稳定常数、平均配位数,测得25℃,pH4.1~5.3时,PEI-Cu配合物稳定常数为10^9.6~10^10.7,平均配位数为1.0~1.3。建立的在线分离、测定方法具有快速、准确的特点,为高分子聚合物-金属配合物的研究提供新的技术手段。     

钴(Ⅱ)与亚氨基二乙酸和α-氨基酸三元配合物的研究

用pH法测定钴(Ⅱ)与亚氨基二乙酸(IDA)(作为第一配体)和甘氨酸(Gly)、丙氨酸(Ala)、正缬氨酸(Nor-Val)、苯基丙氨酸(Phe)、蛋氨酸(Met)、丝氨酸(Ser)、天冬酰胺(Asn)(作为第二配体)的三元配合物的稳定常数,也测定了相同条件下诸配体的质子化常数及Co(Ⅱ)-IDA和Co(Ⅱ)-Met二元配合物的稳定常数。讨论了三元配合物的稳定性和潜在三齿配体的配位情况。     

配合物研究的一种最优化方法

本文从配位平衡出发,从光度法对单核、逐级配位配合物的实验研究入手,导出了包含配合物逐级稳定常数为未知数、体系中各物质初始浓度为已知条件的非线性目标函数。对该目标函数用最优化方法求算出配合物的逐级稳定常数的最优估值,利用光度与组分的浓度关系又求得配合物摩尔吸光系数的估计值。采用本手段以平衡移动法研究了5—磺基水杨酸铁(Ⅲ)配位平衡体系的各级稳定常数与摩尔吸光系数,用等摩尔系列法研究了其第一级稳定常数和摩尔吸光系数,取得了满意的结果。     

四价锗与3, 4－二羟墓苯甲醛配合物的极谱研究

本文采用极谱法研究了Ge(Ⅳ)-3,4-二羟基苯甲醛(DHB)配合物的组成,条件稳定常数.并对该配合物的极谱波性质进行了研究.     

微量pH电位滴定测定氨基酸、二肽和三肽与锌(Ⅱ)、镉(Ⅱ)配合物的稳定常数

His、Gly-His、Ala-His、Gly-Gly和Gly-Gly-Gly与锌、镉的配合物的稳定常数已有报道,由于不同作者的实验方法和数据处理方法不同,测定结果也不尽一致.有些数据是用手算方法进行数据处理的,求得的稳定常数可能不够精确.本工作采用文献推荐的微量pH电位滴定技术,对上述配体与Zn(Ⅱ)、Cd(Ⅱ)配合物稳定常数进行了测定.