对“四舍六入五留双”修约规则的商榷*

数值修约是分析化学教学的重要内容。目前,主流分析化学教材均采用 “四舍六入五留双”数值修约规则。详细剖析了该规则中尾数与进舍条件的关系,指出“四舍六入五留双”修约规则中应采用“尾数的首位”而不是“尾数”设置进舍条件,否则存在逻辑错误。对比分析表明,“四舍六入五留双”以数字4、5和6为比较值设置的修约规则等价于GBT8170—2008国家标准中以数字5为比较值设置的进舍规则,但GBT8170—2008国家标准的进舍规则的逻辑、表述等优于“四舍六入五留双”规则。因此,建议分析化学教材采用GBT8170—2008国家标准规定的数值修约相关内容。     

Paternò-Büchi反应的区域选择性

Paternò-Büchi(P-B)反应,即羰基-烯的[2+2]光环化加成反应,利用其特殊的区域及立体选择性可以合成一些结构精巧的取代氧杂环丁烷。随着P-B反应在有机合成中越来越广泛的应用,人们对P-B反应的区域选择性的研究也越来越深入。在P-B反应发现之初,人们一直用“最稳定的双自由基规则”解释其区域选择性,这一规则对有些体系却不适用,近年来有人开始运用“自旋化学”理论来解释区域选择性。本论文结合作者的研究工作,评述了近年来P-B反应的区域选择性的研究进展,重点阐述了反应温度、反应物的取代基对P-B反应区域选择性的影响及其规律。     

基于加涅学习结果分类理论的化学新教材习题比较研究——以“物质结构基础及化学反应规律”为例

基于加涅的学习结果分类理论,将人教版、鲁科版和苏教版化学必修教材中涉及新课标主题3--“物质结构基础及化学反应规律”的习题从言语信息、智慧技能、认知策略、动作技能、态度维度进行对比分析,结果表明:3者在学习结果的5个维度总体分布趋势相同,智慧技能维度习题占比最大,言语信息维度次之,其余3个维度习题占比均较小;进一步将属于智慧技能维度的教材习题划分为辨别、具体概念、定义概念、规则和高级规则5个由低到高的水平,统计3个版本习题在5个水平中的分布,结果表明:人教版和苏教版具体概念水平的习题占比最大,鲁科版中规则水平习题占比最大,且总体上鲁科版习题智慧技能水平最高,苏教版略高于人教版。并由此获得对教材习题编写和使用的几点启示。     

原子簇与有关分子的结构规则(Ⅰ)-(nxcπ)格式

包括原子簇在内的无机和有机分子可认为由若干分子片所组成,它们的结构类型可由四个数(nxcπ)来规定。文中提出七条结构规则来阐明原子簇及有关分子的结构和成键能力,并举例说明这些结构规则和(nxcπ)格式的应用,如由分子式估算结构类型,预测新的原子簇化合物及其可能的合成途径等。     

著名理论化学家——R·霍夫曼

每个学过有机化学的人都会知道Roald Hoffmann这个名字.1965年,他与R·B·Woodward提出了轨道对称性守恒原理,即伍德沃德-霍夫曼规则.它被认为是近几十年中化学反应动力学中的一次重大突破.那时R·Hoffmann才28岁.     

对“应用氧化数的概念讨论马氏规则”的商榷

本刊于1989年第1期“学生园地”栏中刊出了“应用氧化数的概念讨论马氏规则”一文后,先后收到郑耀东(湖南零陵师专)、张英群(河北林学院)、王师略(江西宜春师专)舒元梯(四川东山师专)等同志来稿,对该文提出商榷.指出该文试图用氧化数来判定极性加成反应中的区域选择性,认为从氧化数的角度考虑似乎存在一种规律:高氧化数的原子与低氧化数的原子相结合,反应趋向于生成氧化数最低的产物.然而却忽视了底物和试剂的电性、空间效应、反应温度以及溶剂等因素,因此考虑是不周到的.本刊编辑部衷心感谢以上几位同志对本刊的关心和支持.现将来稿摘登如下:     

醛或酮α-卤代反应的过渡态理论分析

过渡态理论对烷烃自由基反应溴代和氯代的选择性差异、烯烃加成反应的区域选择性、芳香亲电取代反应的定位规则等的成功解释已见于教科书。在教学中注意运用过渡态理论,还可定性地解释化合物的酸碱电离平衡、反应定向、溶剂化效应等问题。本文仅对醛或酮的α-卤代反应作一分析。     

分子筛中TO4四面体的电荷效应

以AlCl₃和PCl₅与APO-5分子筛气固相反应结果为出发点,应用Pauling静电规则和量子化学计算考察了硅铝分子筛和磷铝分子筛同晶置换反应中的电性因素和能量因素。比较Loewenstein规则和静电规则在分子筛中的应用,得出结论:Loewensteio规则的本质是静电规则,这一规则的内容具有较大的局限性,应扩展为带同种电荷的TO₄四面体不相连规则。量子化学的计算证明了上述结论的正确性。     

非苯系环状化合物芳香性的简单判定方法

在经典Hückel规则的基础上，阐述推广的Hückel规则及修正的Hückel规则和共轭回路规则，为判断各种环系化合物的芳香性提供一种简单有效的方法。     

简单Hückel分子轨道理论判断H4分子及离子的几何构型

简单Hückel分子轨道理论是结构化学课程内容的主要知识点之一,主要用于计算π电子成平面分布的离域体系的电子结构和轨道能量。本文把该理论推广到H_4非离域体系,定性地计算H_4非离域体系的轨道能量,帮助学生理解Walsh规则应用举例中难以理解的H_4构型为直线型,但H_4~+为四面体构型的原因。     

第四级铵氢氧化物的Hofmann消除反应的研究——关于Hofmann消除反应的构象规则

第四级铵氢氧化物的热消除反应并不都遵循Hofmann规则,为此文献(2)提出了一个消除反应的构象规则,为了检验这两个规则的适应性和可靠性,本文研究了八个可用于对比的第四级铵氢氧化物的热消除反应,结果表明构象规则远比经典的Hofmann规则优越。     

基于化学学科核心素养的初高中贯通教学研究*——以“化学键”为例

化学键是高中化学课程中的一个重要概念,但学生在学习过程中往往出现较大困难。1化学键教学中存在的问题与对策(1)化学键的本质:从原子结构的角度研究化学键的形成过程,学生过多关注"八隅体规则",而不能认识到化学键的本质。学生初中已学习到物质是由微观粒子构成的,但没有微粒间相互作用的概念。而化学键在本质上是相邻原子(离子)间强的相互作用,那么教学设计的重点就是要让学生认识到这种强的相互作用。通过让学生分析水在加热和电解2种条件下变化的区别,使学生认识到水分子之间的作用与水分子内部氢氧原子之间的作用是不同的,自然就认识到化学键的本质。     

Teo的C~2模型与其它稠合规则之间关系的研究

提出了一个稠合型簇合物的稠合规则,讨论了唐氏拓扑结构规则和Mingos稠合规则的推广,扩大了两个稠合规则的应用范围.研究了在稠合型簇合物中Teo的C2模型与Mingos稠合规则、推广的唐氏拓扑结构规则和本文提出的稠合规则之间的关系.同时,利用提出的稠合型簇合物的稠合规则导出了超级簇合物"clusters of clusters"中原子和电子之间存在的魔数关系.     

超额自由能型汽液相平衡混合规则

较全面地介绍了近几年来发展的各种典型的超额自由能型汽液相平衡混合规则。该类混合规则吸取了状态方程法和活度系数法在相平衡预测方面的优点,并将对于极性体系预测能力非常强的活度系数模型直接应用于状态方程法的相平衡预测中,实现了向高温区的良好外推和对超临界和亚临界组分的连续准确描述。依次发展的HV型、WS型和TC型三个大类的超额自由能型混合规则中,TC型混合规则的预测精确度要略高于HV型、WS型混合规则的预测精确度,而HV型、WS型混合规则的预测精确度大致相当。从发展的角度看,这些超额自由能型混合规则还要接受三元以上体系的汽液相平衡和液液相平衡预测的考验。另外,如何将超额自由能型混合规则扩展到多参数方程来提高相平衡预测精度,也是超额自由能型混合规则的一个值得关注的发展方向。     

用Delta—Bar—Delta规则神经网络对肺癌患者的判别

采用Ｄｅｌｔａ规则和Ｄｅｌｔａ－Ｂａｒ－Ｄｅｌｔａ规则的神经网络，用于根据头发和血清样品中金属含量对正常人与癌症患者的分类判别研究，对有关参数影响作了讨论，结果表明，采用Ｄｅｌｔａ－Ｂａｒ－Ｄｅｌｔａ规则的神经网络训练速度明显快于Ｄｅｌｔａ规则的神经网络。     

水溶液体系ΔfHmθ、ΔfGmθ及Smθ的研究

依据单质与化合物热力学标准的基本概念,提出水溶液体系的热力学"0"标准,给出ΔfHθm、ΔfGθm、Sθm定义,并通过水合离子的Sθm计算实例和误差分析,论证了单质、化合物与水合离子热力学数据可以通用。     

应用氧化数的概念讨论马氏规则

在不对称烯烃加成反应中,马氏规则及反马氏规则都是非常熟悉的一个反应,但在反应机理的解释上却不尽一致,而应用氧化数的概念很容易统一马氏规则和反马氏规则. 1.氧化数概念对马氏规则的应用氧化数的概念是建立在经典的化合价学说和元素电负性的基础上,在一定程度上标志着元素在化合物中的化合状态.规定: (1)电负性相同的两个元素之间的结合,则这两个元素的氧化数为零.     

周环反应规律的对称性法处理和对称性原理的运用

根据前线轨道理论，应用对称性法可以导出一个简化的周环反应通则——“奇-同”规则，实际上，也就是见诸一般文献和参考书中的简化的Woodward-Holeffmann规则，这个规则可以表达成如下形式：     

药物分子设计中的Lipinski规则

Lipinski规则是药物分子设计和药物筛选中常用的规则之一。本文从它的形成出发,举例说明了它在先导化合物的结构优化和药物筛选等方面的效用;同时,还指出了此规则的使用范围及其局限性,旨在人们能够正确认识和恰当应用它。     

“蒸馏酒”还是“发酵酒”——对《科学史导论》中“spirits” 和“distillation”的再思考

科学史奠基者乔治·萨顿在《科学史导论》第二卷的第一部分对我国宋代酿酒著作《北山酒经》予以了简要描述,出现了“spirits”“distillation”等字样;而《北山酒经》被众多学者认为其描述对象是发酵酒(黄酒)。本文从东西方蒸馏技术和相关著作的文本分析对《科学史导论》中提及的蒸馏技术和蒸馏酒存在的可能性提出了质疑。