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相似文献
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1.
采用溶胶-凝胶和浸渍掺杂两步法合成了CeO2/TiO2光催化剂,并对催化剂的理化结构进行表征分析;以吡啶-正辛烷体系为模拟油品氮源,研究了该催化剂在可见光作用下的光催化脱氮行为,并探究了光催化脱氮的最佳反应条件。 结果表明,掺杂的铈主要以CeO2的形式存在,且增强了催化剂在可见光区的吸收;在可见光辐照150 min的条件下,铈的掺杂量质量分数为8%,所制备的CeO2/TiO2催化剂投入量为1.0 g/L时,模拟油品中吡啶的脱氮率高达76.45%。  相似文献   

2.
浆态床合成甲醇CuO/ZnO/Al2O3催化剂的表面性质   总被引:3,自引:0,他引:3  
李忠  郑华艳  谢克昌 《催化学报》2008,29(5):431-435
采用并流共沉淀法制备了不同Cu/Zn摩尔比的CuO/ZnO/Al2O3催化剂,考察了其浆态床CO加氢合成甲醇的催化性能.通过N2吸附-脱附、X射线衍射、程序升温还原及X射线光电子能谱等方法对催化剂表面性质进行了表征.结果表明,催化剂具有体相和表面高分散两种不同还原性质的CuO,表面CuO的含量及其与ZnO的相互作用使催化剂活性增大.当催化剂中Cu/Zn≤1时,随着铜含量的增加,表面高分散的CuO量增加,CuO和ZnO之间相互作用增强,催化剂的活性也随之增大;当催化剂Cu/Zn>1时,增加的铜量主要体现为体相CuO含量的增加,且ZnO结晶度提高,CuO和ZnO之间的相互作用减弱,催化剂的活性随铜含量增大而减小.  相似文献   

3.
CuO/ZnO/Y2O3/γ-Al2O3双功能催化剂上二甲醚水蒸气重整制氢   总被引:2,自引:0,他引:2  
将沉积-沉淀法制备的CuO/ZnO/Y2O3催化剂同γ-Al2O3进行机械混合,制备了CuO/ZnO/Y2O3/γ-Al2O3双功能催化剂,用于二甲醚水蒸气重整制氢反应,实验结果表明其活性、稳定性等均优于常用的CuO/ZnO/Al2O3/γ-Al2O3催化剂.结合N2吸附.脱附(BET)、N2O化学吸附(N2O chemisorption)、NH3程序升温脱附(NH3-TPD)、X射线衍射(XRD)、H2程序升温还原(H2-TPR)等表征手段研究了两种催化剂在表面酸性及微观结构上的差异,发现CuO/ZnO/Y2O3催化剂具有相对较高的铜分散度,铜品粒更加细小化,并且具有高温稳定性的Y2O3可能起到隔离铜的作用,在一定程度上防止了铜晶粒的团聚,从而改善了重整组分的性能,提高了双功能催化剂的重整制氢活性及稳定性.  相似文献   

4.
将沉积-沉淀法制备的CuO/ZnO/Y2O3催化剂同γ-Al2O3进行机械混合, 制备了CuO/ZnO/Y2O3/γ-Al2O3双功能催化剂, 用于二甲醚水蒸气重整制氢反应, 实验结果表明其活性、稳定性等均优于常用的CuO/ZnO/Al2O3/γ-Al2O3催化剂. 结合N2吸附-脱附(BET)、N2O化学吸附(N2O chemisorption)、NH3程序升温脱附(NH3-TPD)、X射线衍射(XRD)、H2程序升温还原(H2-TPR)等表征手段研究了两种催化剂在表面酸性及微观结构上的差异, 发现CuO/ZnO/Y2O3催化剂具有相对较高的铜分散度, 铜晶粒更加细小化, 并且具有高温稳定性的Y2O3可能起到隔离铜的作用, 在一定程度上防止了铜晶粒的团聚, 从而改善了重整组分的性能, 提高了双功能催化剂的重整制氢活性及稳定性.  相似文献   

5.
超细CuO/ZnO/TiO2-SiO2的表征和CO2加氢合成甲醇性能研究   总被引:7,自引:3,他引:7  
用溶胶-凝胶法制备了铜、锌质量分数不同的超细Cu/ZnO/TiO2-SiO2催化剂。通过BET、TPR、XRD及FT-IR等方法对催化剂前驱体CuO/ZnO/TiO2-SiO2的物化性能进行表征。用固定床连续流动微反装置,考察催化剂CO2加氢合成甲醇的催化性能。研究结果表明,溶胶-凝胶法制备的CuO/ZnO/TiO2-SiO2催化剂比表面较大(240 m2/g~590 m2/g),孔径分布单一,晶相组成为CuO。随着铜、锌质量分数的增大,催化剂的比表面积减小,最可几孔径增大; CuO微晶结晶度增大,同时微晶尺寸逐渐增大至20 nm。催化剂具有较高的反应活性和选择性,当氧化铜、氧化锌质量分数各为25%时,在260 ℃,2 500 h-1,CO2∶H2=1∶3(mol比),2.0 MPa的反应条件下,甲醇时空收率为0.126g/(h·g)。  相似文献   

6.
采用沉淀法制备了具有p-n异质结结构的AgBr/CuO可见光催化剂, 对其结构进行了表征, 通过甲基橙溶液的降解率评价了AgBr/CuO的光催化活性, 并通过活性物种测试及能带结构分析推测了其光催化机理, 采用3%(质量分数)溴水对使用后的AgBr/CuO进行了再生处理. 结果表明, 在可见光照射下, 0.1 g AgBr/CuO光催化剂30 min对甲基橙溶液(初始浓度为15 mg/L)的降解率高达92%, 远高于同等条件下的AgBr. AgBr/CuO光催化活性提高的原因是AgBr与CuO的复合一方面使催化剂的禁带宽度变宽, 提高了光生电子与光生空穴的氧化还原能力; 另一方面, 在两者之间形成了p-n型异质结结构, 有利于光生电子的转移及光生电子与空穴的分离. 采用绿色环保的溴水再生法可显著恢复催化剂的光催化活性.  相似文献   

7.
采用沉淀法制备了具有p-n异质结结构的AgBr/CuO可见光催化剂,对其结构进行了表征,通过甲基橙溶液的降解率评价了AgBr/CuO的光催化活性,并通过活性物种测试及能带结构分析推测了其光催化机理,采用3%(质量分数)溴水对使用后的AgBr/CuO进行了再生处理.结果表明,在可见光照射下,0.1gAgBr/CuO光催化剂30 min对甲基橙溶液(初始浓度为15 mg/L)的降解率高达92%,远高于同等条件下的AgBr.AgBr/CuO光催化活性提高的原因是AgBr与CuO的复合一方面使催化剂的禁带宽度变宽,提高了光生电子与光生空穴的氧化还原能力;另一方面,在两者之间形成了p-n型异质结结构,有利于光生电子的转移及光生电子与空穴的分离.采用绿色环保的溴水再生法可显著恢复催化剂的光催化活性.  相似文献   

8.
李忠  刘岩  范辉  郑华艳 《无机化学学报》2010,26(7):1245-1251
采用并流共沉淀法,在CuO/ZnO/Al2O3三元催化剂中加入第四组分Zr,考察了沉淀温度对四元催化剂的前驱体物相组成及浆态床合成甲醇催化活性的影响。通过XRD、DTG、TPR、FTIR、CO-TPD、XPS、HR-TEM等对所制备催化剂及其前驱体的微观结构进行了表征。研究表明:Zr促进了绿铜锌矿(Cu,Zn)5(CO3)2(OH)6物相的生成,使催化剂前驱体中绿铜锌矿含量增加,焙烧后的催化剂铜锌协同作用增强,CuO分散度提高,CuO晶粒平均直径只有4.18nm,同时还原温度显著降低为150℃,CO吸附能力增强,结果显著提高了浆态床合成甲醇催化活性和稳定性。与CuO/ZnO/Al2O3三元催化剂相比,80℃沉淀制备的含4%Zr的CuO/ZnO/Al2O3/ZrO2四元催化剂的甲醇时空收率提高了8.67%,失活率降低了65.12%。  相似文献   

9.
在聚乙烯吡咯烷酮的辅助下,采用多元醇法制备了不同铜/锌摩尔比的硫化亚铜/四针状氧化锌晶须纳米复合材料,并利用X射线衍射、场发射扫描电镜、X射线光电子能谱和紫外-可见漫反射光谱对样品进行了表征.结果表明,在紫外光照射下,样品对甲基橙的光降解效率优于纯ZnO晶须.在铜/锌摩尔比低于4%时,样品的光催化性能随着铜/锌摩尔比增加而增加,但随着铜/锌摩尔比的继续增加,样品的光催化性能下降.此外,还采用周期实验来评价催化剂的稳定性.结果表明,该催化剂具有优异的光催化稳定性.  相似文献   

10.
光催化合成氨是一种绿色节能的合成氨技术,设计制造丰富的表面氧空位和异质结构是促进氮分子活化和抑制电子-空穴复合的重要方法。我们以乙二醇作为还原剂,采用溶剂热法制备合成了Fe2O3/ZnO光催化剂,利用X射线衍射(XRD)、透射电镜(TEM)、电子顺磁共振(EPR)、紫外-可见漫反射(UV-Vis DRS)、荧光光谱(PL)及光电流(PC)对Fe2O3/ZnO催化剂进行表征,并考察了Fe2O3/ZnO催化剂在常温、常压下的光催化合成氨的性能。4%Fe2O3/ZnO催化剂在无牺牲剂下用于光催化合成氨,有较好的光催化效率和稳定性,其合成氨效率达到2059μmol·L-1·g-1·h-1。其高催化效率归因于:可见光区域吸收的提高、氮分子在表面氧空位与Fe3+活性中心上的协同活化及光生电子与空穴的高分离效率。  相似文献   

11.
The toxic dye pigments, even in small quantities, can damage ecosystems. Removing organic, inorganic, and microbiological contaminants from wastewater via heterogeneous photocatalysis is a promising method. Herein, we report the band structure tuning of ZnO/CuO nanocomposites to enhance photocatalytic activity. The nanocomposites were synthesized by a chemical approach using step-wise implantation of p-type semiconductor CuO to n-type semiconductor ZnO. Various characterization techniques such as X-ray diffraction analysis (XRD), field emission scanning electron microscopy (FESEM), energy dispersive X-ray analysis (EDX) and UV spectroscopy were used to investigate the crystal structure, surface morphology, elemental composition and optical properties of the synthesized samples. As the CuO content increased from 10% to 50% in ZnO/CuO nanocomposites, the optical bandgap decreased from 3.36 to 2.14 eV. The photocatalytic activity of the samples was evaluated against the degradation of methylene blue (MB) under visible irradiation. Our study demonstrates a novel p–n junction oxide photocatalyst based on wt. 10% CuO/ZnO with superior photocatalytic activity. Effectively 66.6% increase in degradation rate was achieved for wt. 10% CuO/ZnO nanocomposite compared to pure ZnO nanoparticles.  相似文献   

12.
随着科学技术的不断进步和经济的快速发展,人类对自然资源的需求量越来越大,在开发利用自然资源的同时,大量的有机污染物也随之进入自然环境.这些物质不仅污染环境、破坏生态,更对人类的生活和健康带来了巨大的威胁.研究证实,半导体光催化剂在光照条件下可以破坏有机污染物的分子结构,最终将其氧化降解成CO2、H2O或其它不会对环境产生二次污染的小分子,从而净化水质.近年来,有关光催化降解有机污染物的报道日益增多. ZnO作为一种广泛研究的光催化降解材料,因其无毒、低成本和高效等特点而具有一定的应用前景.但是ZnO较大的禁带宽度(3.24 eV)导致其只能吸收紫外光部分,而对可见光的吸收效率很小,极大地制约了其实际应用.除此之外, ZnO受光激发产生的电子-空穴分离效率较低、光催化过程中的光腐蚀严重也是制约其实际应用的重要因素.为了提高ZnO的光催化活性和稳定性,本文合成了用g-C3N4修饰的氧空位型ZnO(g-C3N4/Vo-ZnO)复合催化剂,在有效调控ZnO半导体能带结构的同时,通过负载一定量的g-C3N4以降低光生电子-空穴对的复合速率和反应过程中ZnO的光腐蚀,增强催化剂的光催化活性和稳定性.本文首先合成前驱体Zn(OH)F,然后焙烧三聚氰胺和Zn(OH)F的混合物得到g-C3N4/Vo-ZnO复合催化剂,并采用电子顺磁共振波谱(EPR)、紫外-可见光谱(UV-vis)、高分辨透射电镜(HRTEM)和傅里叶变换红外光谱(FT-IR)等表征了它们的结构及其性质. EPR结果表明,ZnO焙烧后具有一定浓度的氧空位,导致其禁带宽度由3.24 eV降至3.09 eV,因而提高了ZnO对可见光的吸收效率. UV-vis结果显示, Vo-ZnO复合g-C3N4后对可见光的吸收显著增强. HRTEM和FT-IR结果均表明, g-C3N4纳米片和Vo-ZnO颗粒之间通过共价键形成了强耦合,这对g-C3N4/Vo-ZnO复合催化剂中光生载流子的传送和光生电子-空穴对的有效分离起到重要作用.可见光催化降解甲基橙(MO)和腐殖酸(HA)的实验进一步证明, g-C3N4/Vo-ZnO复合材料具有较好的光催化活性,优于单一的g-C3N4或Vo-ZnO材料.同时还发现, g-C3N4的负载量对光催化活性有显著影响,当氮化碳的负载量为1 wt%时,所制材料具有最高的光催化活性:可见光照射60 min后,MO降解率可达到93%, HA降解率为80%.复合材料光催化活性的增强一方面是因为氧空位的形成减小了ZnO的禁带宽度,使得ZnO对可见光的吸收能力大大增强;另一方面, g-C3N4和Vo-ZnO的能带符合了Z型催化机理所需的有效能带匹配,使得光生电子-空穴对得到了有效的分离,从而提高了光催化活性.降解MO的循环实验表明, g-C3N4/Vo-ZnO催化剂具有很好的稳定性且不容易发生光腐蚀.与此同时,我们对比了用不同方法制备的g-C3N4/ZnO材料的催化性能.结果显示,本文制备的g-C3N4/Vo-ZnO复合材料具有更好的降解效率.总体而言,对于降解有机污染物, g-C3N4/Vo-ZnO可能是一个更为有效可行的催化体系.此外,本文也为设计与制备其他新型光催化剂提供了一条新的思路.  相似文献   

13.
本文用水作为分散介质,采用球磨法掺杂一定量的Bi12TiO20于ZnO中制备复合光催化剂Bi12TiO20/ZnO. 利用UV-Vis、XRD和SEM等仪器对样品进行了分析与表征. 通过对甲基橙的氧化来研究其光催化活性. 结果表明,光催化剂Bi12TiO20/ZnO对甲基橙氧化的催化活性高于氧化锌的催化活性.当Bi12TiO20的掺杂量为0.5%(质量分数),球磨时间为12 h,焙烧温度为300℃时,光照20 min后,复合光催化剂Bi12TiO20/ZnO对甲基橙的降解率可达到95.2%.  相似文献   

14.
Polyaniline (PANI)/zinc oxide (ZnO) nanocomposite was synthesized by in-situ polymerization. X-ray diffraction patterns, UV?Cvisible spectroscopy, SEM, and TEM were used to characterize the composition and structure of the nanocomposite. Nanostructured PANI/ZnO composite was used as photocatalyst in the photodegradation of methylene blue dye molecules in aqueous solution. The photocatalytic activity of PANI/ZnO nanocomposite under UV and visible light irradiation was evaluated and was compared with that of ZnO nanoparticles. ZnO/PANI core?Cshell nanocomposite had greater photocatalytic activity than ZnO nanoparticles and pristine PANI under visible light irradiation. According to these results, application of PANI as a shell on the surface of ZnO nanoparticles causes the enhanced photocatalytic activity of the PANI/ZnO nanocomposite. Also UV?Cvisible spectroscopy studies showed that the absorption peak for PANI/ZnO nanocomposite has a red shift toward visible wavelengths compared with the ZnO nanoparticles and pristine PANI. The effect of different operating conditions on the photocatalytic performance of PANI/ZnO nanocomposite in the photodegradation of methylene blue dye molecules was investigated in a bath experimental setup.  相似文献   

15.
Water pollution due to industrial effluents from industries which utilize dyes in the manufacturing of their products has serious implications on aquatic lives and the general environment. Thus, there is need for the removal of dyes from wastewater before being discharged into the environment. In this study, a nanocomposite consisting of silver, silver oxide (Ag2O), zinc oxide (ZnO) and graphene oxide (GO) was synthesized, characterized and photocatalytically applied in the degradation (and possibly mineralization) of organic pollutants in water treatment process. The Ag–Ag2O–ZnO nanostructure was synthesized by a co-precipitation method and calcined at 400 °C. It was functionalized using 3-aminopropyl triethoxysilane and further anchored on carboxylated graphene oxide via the formation of an amide bond to give the Ag–Ag2O–ZnO/GO nanocomposite. The prepared nanocomposite was characterized by UV–Vis diffuse reflectance spectroscopy, X-ray diffraction (XRD), transmission electron microscopy (TEM), scanning electronic microscopy (SEM), energy dispersive X-ray spectrometry (EDX), Fourier transformed infrared spectroscopy (FTIR), and Raman spectroscopy. The applicability of Ag–Ag2O–ZnO/GO nanocomposite as a photocatalyst was investigated in the photocatalytic degradation of acid blue 74 dye under visible light irradiation in synthetic wastewater containing the dye. The results indicated that Ag–Ag2O–ZnO/GO nanocomposite has a higher photocatalytic activity (90% removal) compared to Ag–Ag2O–ZnO (85% removal) and ZnO (75% removal) respectively and thus lends itself to application in water treatment, where the removal of organics is very important.  相似文献   

16.
Magnetite zinc oxide (MZ) (Fe3O4/ZnO) with different ratios of reduced graphene oxide (rGO) was synthesized using the solid-state method. The structural and optical properties of the nanocomposites were analyzed using transmission electron microscopy (TEM), X-ray diffraction (XRD), Raman spectroscopy, Fourier-transform infrared spectroscopy (FTIR), ultraviolet–visible diffuse reflectance spectroscopy (UV–Vis/DRS), and photoluminescence (PL) spectrophotometry. In particular, the analyses show higher photocatalytic movement for crystalline nanocomposite (MZG) than MZ and ZnO nanoparticles. The photocatalytic degradation of methylene blue (MB) with crystalline ZnO for 1.5 h under visible light was 12%. By contrast, the photocatalytic activity for MZG was more than 98.5%. The superior photocatalytic activity of the crystalline nanocomposite was detected to be due to the synergistic effect between magnetite and zinc oxide in the presence of reduced graphene oxide. Moreover, the fabricated nanocomposite had high electron–hole stability. The crystalline nanocomposite was stable when the material was used several times.  相似文献   

17.
于新娈  王岩  孟祥江  杨建军 《催化学报》2013,34(7):1418-1428
在空气气氛和N2中热处理表面均匀分散有尿素和氯化钯的纳米管钛酸,制备了两个系列Pd/N共掺杂的TiO2光催化剂,并对所得样品进行了X射线衍射、透射电镜、X射线光电子能谱、紫外-可见漫反射光谱、荧光光谱和电子自旋共振等表征.结果表明,焙烧气氛对样品的形貌、晶体结构、光谱吸收、生成的氧空位浓度和可见光光催化性能的影响很大,其中在空气气氛中制备的样品光催化性能优于在N2中制备的样品.在可见光(λ≥420nm)照射下,以丙烯为模型污染物考察了样品的光催化活性,发现在空气中400℃下焙烧的样品具有最佳的可见光催化活性.另外,讨论了Pd/N共掺杂TiO2光催化剂具有可见光响应的机理,认为掺杂的Pd/N元素和制备过程中生成的氧空位是影响可见光催化性能的重要因素.  相似文献   

18.
Zinc oxide-based ternary heterostructure ZnO/CuO/Eu(1%, 3%, and 5% of Eu) nanoparticles were effectively produced by employing Vigna unguiculata (cowpea)waste skin extract as fuel in a simple one-pot combustion process. The as-synthesized heterostructure was analyzed by X-ray diffraction studies, ultraviolet-visible spectroscopy, Fourier Transform Infrared Spectroscopy, Field Emission Scanning Electron Microscopy, and High-Resolution Transmission Electron Microscopy techniques. Besides, the photocatalytic degradation efficiency of the as-obtained ternary nanocomposite was evaluated under UV light for the degradation of model organic pollutants including methylene blue (MB), Rhodamine-B (RB), and an effluent sample collected from the textile industrial waste. During this study, the effect of a variety of parameters on the photodegradation activity of the photocatalysts has been thoroughly evaluated, such as light source, catalyst dose, irradiation period, dye concentration, solution pH, etc. Under UV irradiation(100 mins), the ternary ZnO/CuO/Eu photocatalyst demonstrated excellent degradation activity of ~99 and ~93% for MB and RB, respectively, while for the industrial effluent, a decent degradation activity of 42% has been recorded. Further experiments have revealed a pH and concentration-dependent photocatalytic behavior of the heterostructure photocatalyst. Therefore, the results suggest that the heterostructure photocatalyst can be potentially applied for wastewater treatment and other environmental applications.  相似文献   

19.
二甲四氯钠(MCPA-Na)是一种广泛用于牧场和果园的除草剂,但由于其生物降解性极低,已成为地下水和浅水中的主要污染物.研究发现,半导体可以有效地辅助降解转化危险化学品.ZnO纳米管因其中空结构和较大的比表面积,而在光催化降解有机物方面备受关注.但是,ZnO只能吸收紫外光,如果将其与窄带隙半导体进行复合,可以有效降低带隙,增强其在可见光区域的光吸收,表现出更好的光催化性能.WO3是一种具有稳定物理化学性质及耐光腐蚀窄带隙半导体.采用WO3修饰ZnO纳米管,能扩展ZnO吸收光的范围以及提高ZnO纳米管的耐光腐蚀性能.本文首先通过电化学合成的方法制备了ZnO纳米管,然后按照不同的W/Zn摩尔比将(NH4)6H2W12O40·XH2O滴加在纳米管表面,并在450 ℃下退火2 h制得ZnO-WO3纳米管阵列.研究了不同WO3含量的ZnO-WO3纳米管光催化降解MCPA-Na性能,并且通过X射线光电子能谱(XPS)、傅里叶红外光谱仪(FTIR)、紫外可见光谱(UV-Vis)和光致发光光谱(PL)等手段研究了复合WO3纳米颗粒后ZnO纳米管半导体光催化性能提高的原因.XPS结果表明,W元素在ZnO-WO3纳米管阵列中以W6+的形式存在.FTIR结果表明,复合WO3后的ZnO-WO3复合半导体上比纯ZnO纳米管表面具有更多的OH-基团.由于OH-可以捕获光生空穴,并转化为具有反应活性的●OH自由基,因此复合WO3能在一定程度上提高ZnO纳米管的光催化活性.UV-Vis结果表明,WO3的复合使得光谱发生明显红移,但随着WO3含量的增加,ZnO-WO3的吸光度明显增加.另外,PL结果表明,适当的复合WO3可以抑制光生电子-空穴的复合.这是因为W6+和晶格氧的相互作用产生了较高不饱和键和表面缺陷,而表面缺陷可以作为光生载流子的陷阱,促进了光生电子和空穴的分离,因而光催化性能提高.在模拟太阳光下研究了不同WO3含量的ZnO纳米管对光催化降解MCPA-Na溶液的性能.发现W/Zn摩尔比为3%的ZnO-WO3样品表现出最好的光催化活性,200 min内其降解率为98.5%.与纯ZnO纳米管相比,其光催化循环性能也有所提高.利用Mott-Schottky测试方法并结合UV-vis结果,我们计算得到不同WO3含量的ZnO-WO3复合半导体导带价带位置.由于WO3导带位置和价带位置都比ZnO的更高,WO3上产生的光生电子会向ZnO的导带移动,而ZnO光生空穴向WO3的价带移动,从而促使光生电子和空穴的分离,提高了光催化性能.但是如果WO3复合的量太大,则在ZnO纳米管上分散性不好,反而成为光生空穴和电子复合中心,导致其光催化活性降低.  相似文献   

20.
乙烯在Pt/Pt4+-TiO2上的可见光降解   总被引:5,自引:0,他引:5  
以TiO2为主的光催化氧化技术存在太阳能利用率低(~5%)和光量子转化效率低(~4%)等缺点,使其工业应用受到制约,人们尝试用过渡金属离子掺杂和贵金属表面修饰等技术来提高催化剂对太阳能的利用率和光量子的转化效率,但目前将铂离子掺杂和铂金属表面修饰技术结合用于光催化  相似文献   

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