高价银配合物的制备、表征及抗菌性能研究

以亚乙基双胍、吡啶及吡啶衍生物为配体合成了[AgEn(BigH)_2]_2(SO_4)_3·7H_2O(3)、[Ag(Py)_2(N_2)_2](OH)_2(4)和[Ag(2-Apy)_3(OH)](HSO_4)·H_2O(5)三种较稳定的高价银配合物。产物结构经红外光谱、元素分析和XPS进行表征。通过最小抑菌浓度(MIC)和生长抑制曲线来检测配合物的抗菌能力,并对配合物进行光稳定测试。抗菌实验结果显示,所有的配合物在0.5μg/mL浓度下就开始对测试菌产生抑制作用,对大肠杆菌的MIC分别为10、5和5μg/mL,对金黄色葡萄球菌的MIC为40、20和20μg/mL。配合物对大肠杆菌的抗菌活性高于对金黄色葡萄球菌。     

染料木素及其镧配合物与DNA相互作用的研究

本文利用荧光光谱法、紫外吸收光谱法和粘度法研究了染料木素及其镧(Ⅲ)配合物与DNA的作用,结果发现:该配合物的荧光强度在加入DNA后增大,而染料木素则降低;配合物使DNA-EB体系的荧光强度降低要明显强于染料木素;配合物相较于配体与DNA相互作用之后,其紫外光谱的减色效应以及红移现象均强于配体;配合物使DNA粘度的增加的程度也大于配体。结果显示,染料木素及其镧(Ⅲ)配合物都能与DNA发生插入结合作用,但配合物与DNA结合得更加紧密。抗肿瘤活性体外测试的结果表明,无论染料木素还是配合物对于筛选的瘤株均具有一定的抑制作用,但是配合物对瘤株的抑制强于配体。     

Ag(Ⅲ)配合物-鲁米诺流动注射化学发光法测定西维因

在碱性条件下,Ag(Ⅲ)配合物可以氧化鲁米诺产生化学发光,西维因可以增强其发光强度,基于此结合流动注射建立了Ag (Ⅲ)配合物-鲁米诺化学发光体系测定西维因的方法。考察了鲁米诺、Ag(Ⅲ)配合物及NaOH浓度对发光强度的影响,在最佳实验条件下,西维因质量浓度在30～800 ng/L范围内与发光信号增加的强度成良好的线性关系,相关系数R=0.9954,检出限为2.72 ng/L。对质量浓度为50 ng/L的西维因平行测定9次,计算其相对标准偏差(RSD)为3.5%。     

基于硝基咪唑衍生物的Cu（Ⅱ）、Ag（Ⅰ）配合物的合成、晶体结构及生物活性

设计、合成了硝基咪唑衍生物N,N'-二甲基-5-硝基-2,2'-联咪唑(L)的过渡金属配合物[Cu(L)(Ac)_2]_2(1)和[Ag(L)(NO_3)·H_2O(2)。X射线单晶衍射分析表明配合物1是一个醋酸根桥联的五配位双核Cu(Ⅱ)浆轮笼型配合物。通过元素分析、紫外光谱、红外光谱、固体荧光光谱、电喷雾质谱、摩尔电导率及热重分析等测试手段对配合物2进行了性质表征,初步确定了其结构可能为二配位的线型单核配合物。紫外可见光谱、荧光光谱及黏度法分析表明配合物1与小牛胸腺DNA(ct-DNA)相互作用强于配体及配合物2。以2倍稀释法研究了配体L及配合物的抗厌氧菌活性,发现配体对伴放线放线杆菌(ATCC 29523)的抑菌活性最强(最低抑菌浓度MIC=0.625～1.25 μg·mL~(-1)),这甚至要强于经典抗厌氧菌药物甲硝唑的抗菌性。     

卤代水杨醛氨基硫脲酰腙及其Cu、Zn配合物的合成、表征及抗菌活性研究

利用溶液法以3,5-二氯水杨醛氨基硫脲酰腙为配体(H2L1)合成了它的Cu(Ⅱ)、Zn(Ⅱ)配合物。结合元素分析、核磁共振谱、红外光谱、X单晶衍射确定了其化学组成分别为[Cu(L1)(DMF)].DMF,[Zn(L1)(Phen)]。同时研究了配体及配合物的抗菌活性,并对其抗菌机理进行了初步探究。研究表明,金属离子的种类是影响配合物抗菌效果的重要因素,其中配合物Cu(Ⅱ)对白色珠菌具有抗菌活性。     

苯磺酰苯丙氨酸、邻菲咯啉Mg(Ⅱ)配合物的合成、晶体结构及抗菌活性

以MgCl2、苯磺酰苯丙氨酸(BPPA)和邻菲咯啉为原料,合成了一个新型镁配合物[Mg(BPPA)2(phen)(H2O)2].(phen).2(H2O)。对其进行了元素分析、红外光谱分析,并用X-射线衍射测定了它的单晶结构。结果表明:配合物属于三斜晶系,P空间群,配合物分子通过分子内和分子间氢键以及π-π堆积作用形成了一维链状结构。初步研究了配体及配合物的抗菌活性,配合物对大肠杆菌、白葡萄球菌及枯草芽孢杆菌有一定的抗菌活性,而配体却没有抗菌活性。     

Co(III)氮芥配合物的合成、表征及其抗肿瘤活性的初步评价

低氧条件下,钴(Ⅲ)的氮芥配合物具有合适的还原电位,就可能还原得到比较活泼的Ｃｏ(Ⅱ)配合物,在溶液中其活性配体很快被体内的小分子取代,释放出的活性配体可以杀死低氧区内外的癌细胞,因此筛选合适的钴配合物作为低氧选择性抗癌药物的研究很有意义。本文以双 (2 氯乙基)胺(简称ＢＣＡ)为活性配体,取代乙酰丙酮为辅助配体,合成一系列Ｃｏ(Ⅲ)配合物(下图)。初步评估结果表明,其中两个配合物具有一定的低氧选择性,配合物的还原电位对药物的低氧选择性影响很大,合适的还原范围可能比较窄。1　实验部分1.1　试剂与仪器按文献[1]的方法合成…     

不对称大环双核铜配合物的合成,性质及抗菌活性

以配体N,N′-二甲基-N,N′-二(3-甲酰基-5-氯水杨醛)乙二胺(H_2L)与乙二胺、醋酸铜、高氯酸铜通过模板反应缩合制备了新的不对称大环双核铜配合物[Cu_2(L)(ClO_4)·H_2O]·ClO_4,通过元素分析、红外光谱、电喷雾质谱、X-晶体衍射对配合物进行结构表征,表明不对称大环配合物中的一个铜(Ⅱ)离子与大环中两个胺的氮原子、两个酚羟基的氧原子以及高氯酸根中的氧原子形成5配位,另一个铜(Ⅱ)离子与大环中的两个亚胺氮原子、两个酚羟基氧原子以及配位的水分子中的氧原子形成5配位;电化学性质研究表明铜(Ⅱ)离子的电极过程是一个不可逆单电子传递过程,磁性研究表明配合物的铜(Ⅱ)离子之间存在反铁磁性偶合,抗菌实验测试了配体和双核铜(Ⅱ)配合物对金黄色葡萄球菌、绿脓杆菌、大肠杆菌的抗菌活性,结果表明:在质量浓度为2.0g·L~(-1)时,配体和双核铜(Ⅱ)配合物的抗菌活性最强。     

三苦味酸根·2,2''-二硫代二(N-氧化吡啶)合稀土(Ⅲ) 配合物的合成、表征及其抗肿瘤活性研究

据文献报导,2,2′－二硫代二（N－氧化吡啶）（简称配体L）不仅可以用在农药中抵抗生物疾病^[1],而且有着广泛的抗菌作用^[2]。由于稀土元素具有特殊的药理作用^[3,4],它与配体L形成的配合物,可能表现出更特殊的生理活性。因此,我们合成六种稀土苦味酸盐与2,2′－二硫代二（N－氧化吡啶）的配合物,并对配体及配合物的抗菌活性进行了测试。结果表明,配合物对L1210,HL－60人白血病细胞均有优于配体自身的抗肿瘤活性,其中Eu配合物对于HL－60细胞,La、Eu、Er配合物对于L1210细胞均有较强的杀伤能力,值得进一步做体内抗癌筛选。     

低聚褐藻胶合铁（Ⅲ）配合物的制备及性能

通过褐藻胶降解得到低聚褐藻胶,再与FeCl3配合反应制得系列褐藻胶合铁(Ⅲ)配合物. 其配合物易溶于水,在pH＜12时稳定,易被维生素C还原而适宜人体吸收,粘均分子量为21.4和9.8 kDa的低聚褐藻胶合铁(Ⅲ)配合物中铁含量较高,可达约34%. 动物实验表明,喂药6～8 h后血清中铁的浓度明显升高,其生物利用度为1.067.     

铕(Ⅲ)-色氨酸-咪唑三元配合物的电化学行为研究

本文合成了铕（Ⅲ）－色氨酸－咪唑二元及三元配合物,并对配合物进行了红外光谱分析,确定了配合物的成键特征．应用循环伏安法研究了铕（Ⅲ）稀土离子、铕（Ⅲ）与色氨酸及咪唑混合溶液、铕（Ⅲ）二元及三元配合物在玻碳电极上的电化学行为．实验结果表明,在—０．４～—１．０Ｖ（ｖｓ．ＳＣＥ）电位扫描范围内,配体为非电活性物质,铕（Ⅲ）及其与配体的混合溶液以及配合物均显示了准可逆的电子迁移过程．     

带烷氧基的苯基蒎烯吡啶铱配合物在聚合物电致发光器件中的应用研究

采用旋涂法将一组带烷氧基的苯基蒎烯吡啶铱(Ⅲ)配合物(Ir(RO-pppy)₃)磷光材料掺杂到PVK中,制作出了聚合物电致发光器件:ITO/PE-DOT:PSS(40 nm)/PVK_0.7:PBD_0.3:(x%.)Ir-complex(80 nm)/CsF(1.5 nm)/Mg:Ag(200 nm).实验结果表明,带有长烷氧基链配体的铱(Ⅲ)配合物能表现出更好的器件行为,当掺杂浓度为3.2%时,器件的最高发光效率达19.9 cd/A(7.8 lm/W,9.1V),CIE为(0.20,0.56);器件最大亮度为15700 cd/m²(8.4V).通过对这组铱(Ⅲ)配合物的光物理行为及电化学性能的研究,考察了主体材料与配合物之间的能级配置以及能量转移的机理.     

氨基酸席夫碱的合成及性质研究

合成了5种氨基酸席夫碱Sal-Gly(甘氨酸席夫碱)、Sal-Glu(谷氨酸席夫碱)、Sal-Met(甲硫氨酸席夫碱)、Sal-Tyr(酪氨酸席夫碱)、Sal-Arg(精氨酸席夫碱)及其金属锌离子配合物共10种化合物.用元素分析、核磁共振、红外光谱、紫外-可见光谱等手段对其组成的结构进行表征.以Sal-Tyr-Zn为主体,咪唑(1),1-甲基-咪唑(2),2-乙基-4-甲基咪唑(3),吡唑(4),4-碘苯胺(5),DABCO(1,4-重氮双环[2,2,2]辛烷)(6),邻苯二胺(7)和1,2-环己二胺(8)为客体,进行配位相互作用研究.选取大肠杆菌作为抑菌菌种,研究了氨基酸席夫碱的抑菌能力.结果表明,氨基酸席夫碱配体及金属锌配合物对大肠杆菌均有抑菌活性,配体的抗菌活性随氨基酸残基的增大而减小.金属锌配合物的抑菌活性大于其所对应的氨基酸席夫碱配体的抑菌活性,活性最大的则为Sal-Arg-Zn.     

锑(Ⅲ)配合物的合成及其空间立体化学

含锑(Ⅲ)配合物涉及到许多化学及生物化学的过程，特别是它的一些配合物具有一定的抗癌、杀菌等生物功能，其空间结构的多样性也一直吸引着人们的注意力。本文按照O供电子配体，含N供电子配体和含S供电子配体分类，系统地综述了各类锑(Ⅲ)配合物的合成方法及表征手段，介绍了锑(Ⅲ)配合物的分子结构及其晶体学参数和配位环境中孤电子对空间化学活性，展望了锑的生物无机配合物的合成与应用前景。     

不对称Salen-Mn(Ⅲ)配合物催化PNPP水解的动力学研究

用分光光度法研究了两种不对称Salen-Mn(Ⅲ)配合物催化α-吡啶甲酸对硝基苯酚酯(PNPP)的水解动力学.提出了相应的PNPP催化水解机理,讨论了底物浓度、体系的酸碱度、温度以及配合物结构对PNPP催化水解反应的影响.结果表明:此两种Schiff碱锰(Ⅲ)配合物在催化PNPP水解中均表现出较好的催化活性,PNPP水解速率随着底物浓度、体系pH值的增大而增大;在15～55℃温度范围内,未观察到催化剂失活现象;其中,带有苯并氮杂-15-冠-5侧基的不对称Salen-Mn(Ⅲ)配合物比带有吗啉基的另一配合物拥有更高的催化活性,这可能主要由这两种模拟水解酶之间较大的疏水微环境差异所引起.     

PMBP缩2-萘胺席夫碱及其铜(Ⅱ)配合物的合成与抑菌活性

合成了1-苯基-3-甲基-4-苯甲酰基-吡唑啉酮-5(PMBP)缩2-萘胺席夫碱(HL)及其铜(Ⅱ)配合物,由元素分析、络合滴定法、质谱和摩尔电导值确定配合物的组成为[CuL2],通过核磁共振氢谱、红外光谱、热重谱和液相色谱-质谱联用技术对配体和配合物的结构进行了表征,同时还对目标化合物的抑菌活性进行了初步考察。结果表明:配体和配合物对受试的4个菌种均有不同程度的抑菌活性,抑菌能力配合物强于配体,呈现浓度效应,在浓度为3.0 mg.mL-1时最大直径可达14.9 mm。     

三苦味酸根·2,2''''-二硫代二(N-氧化吡啶)合稀土(Ⅲ) 配合物的合成、表征及其抗肿瘤活性研究

据文献报导,２,２’－二硫代二（Ｎ－氧化吡啶）（简称配体Ｌ）不仅可以用在农药中抵抗生物疾病［１］,而且有着广泛的抗菌作用［２］。由于稀土元素具有特殊的药理作用［３,４］,它与配体Ｌ形成的配合物,可能表现出更特殊的生理活性。因此,我们合成六种稀土苦味酸盐与２,２’－二硫代二（Ｎ－氧化吡啶）的配合物,并对配体及配合物的抗菌活性进行了测试。结果表明,配合物对Ｌ１２１０,ＨＬ－６０人白血病细胞均有优于配体自身的抗肿瘤活性,其中Ｅｕ配合物对于ＨＬ－６０细胞,Ｌａ、Ｅｕ、Ｅｒ配合物对于Ｌ１２１０细胞均有较强…     

N，N’-双（3-吡啶醛）-（1R，2R）-环己二胺席夫碱Ag（Ⅰ）配合物的合成、结构和荧光性质研究

以3-吡啶醛和(1R,2R)-环己二胺进行缩合得到Schiff碱配体L1,然后,用配体L1和AgNO3进行配位反应,得到配合物[Ag(L1)(NO3)]n(1),并用元素分析、FT-IR、X-射线单晶衍射、热重分析、粉末衍射对其进行了表征。晶体结构表明:配合物1属于单斜晶系,C2空间群,Ag(Ⅰ)的配位环境均为扭曲四面体,分别和硝酸根的氧原子,配体中的2个吡啶氮原子以及1个亚胺氮原子配位,配体L1有2种配位模式,其中,1个配体用两臂的2个吡啶氮原子分别和2个Ag(Ⅰ)离子配位,另外1个配体用两臂的2个吡啶氮原子分别和2个Ag(Ⅰ)离子配位,同时2个亚胺氮原子也分别和2个Ag(Ⅰ)离子配位,这样配合物形成3D孔状结构。同时研究了配合物的固体荧光性质。     

PMBP缩氨基酚配合物的合成、结构和抑菌活性

利用PMBP缩邻、间和对氨基酚配体(C23H19N3O2), 合成了它们的Cu (II), Co (II), Fe (II) 和Zn (II) 配合物. IR, UV, 1 H NMR和EI-MS测定结果表明PMBP缩邻氨基酚配体以负二价三齿形式与金属形成1:1的配合物, 而PMBP缩间氨基酚和PMBP缩对氨基酚配体均以二齿形式与金属形成2:1的配合物。抑菌活性测定结果表明配合物对金黄色葡萄球菌和大肠杆菌的抑制活性大于配体, 其中PMBP缩邻氨基酚合钴(II) 配合物在2.5 g/L浓度下对大肠杆菌的抑菌环直径达到19 mm, 为研究配合物的生物活性提供了科学依据。     

基于双苯并咪唑及二羧酸配体配合物的合成、结构及抗菌活性

利用双苯并咪唑基配体4,4′-二(苯并咪唑-1-甲基)联苯(bbmb)与V形二羧酸配体4,4′-二羧苯基醚(H2dcpe)合成了配合物{[Ni(bbmb)(dcpe)(H_2O)]·2H_2O}_n(1)和{[Mn_2(bbmb)(dcpe)_2(H_2O)]·1.5H_2O}_n(2)。通过红外、元素分析、X射线单晶衍射、热重分析等检测手段对配合物结构进行了表征。配合物1是具有sql拓扑构型的二维层状化合物。配合物2呈现出含有四核锰构型的二维层状结构。体外抗菌实验证明2个配合物都表现出良好的抗菌活性。