Cp_2TiAlH_4和Cp_2TiBH_4电子结构的CNDO研究

本文用CNDO/2方法探讨了Cp_2TiBH_4(Ⅰ)和Cp_2TiAlH_4(Ⅱ)中氢桥(M=B、Al)的电子结构和化学键。结果表明Ⅰ和Ⅱ在HOMO组成上差异较大。HOMO(Ⅱ)中H_b~a成分较多;而HOMO(Ⅰ)则不含H_b成份,这可能是Ⅱ活泼和Ⅰ稳定的主要原因。     

食品接触材料中酰胺类物质检测技术的研究进展

对食品接触材料中酰胺类化合物检测技术的研究进展作了综述。首先对酰胺类化合物对人体的危害以及世界上一些主要国家及地区对禁/限用此类物质的名称及限量的法规作了介绍,然后对此类物质的检测技术,特别是迁移测试条件的选择,以及主要的检测方法(包括气相色谱法、高效液相色谱法、气相色谱-质谱法和液相色谱-串联质谱法)作了较系统的叙述。最后,对此类物质检测的发展方向也提出了见解及展望(引用文献26篇)。     

4-羟基吲哚的合成新法

4-羟基吲哚是合成Psilocyben(Ⅰ),Psilocn(Ⅱ)的重要中间体,(Ⅰ)是墨西哥一种山菌Psilocybe mexicana Heim的主要成份,具有强烈的生理作用,用于精神神经刺激剂,在人体内(Ⅰ)能转化为:(Ⅱ)^[1]。     

钯配合物催化烯烃氧化合成酮类物质的研究进展

本文系统地评述了钯配合物催化烯烃氧化合成酮类物质的研究进展。综述了改进Wacker 类催化剂催化活性的几种方法。总结了烯烃氧化合成酮类物质反应的几种典型催化体系及其作用机理。着重介绍了Pd (Ⅱ) HPA (杂多酸)、Pd (Ⅱ) FePc (酞菁铁)、Pd (Ⅱ) HQ (氢醌) FePc、Pd (Ⅱ) HQHPA、Pd (Ⅱ) CuSO₄ HPA 等Wacker 类催化体系在烯烃氧化合成酮类物质中的应用; 对Pd (Ⅱ) LCoNO₂、PdCl₂(MeCN)₂ CuCl、Pd (OAc)₂ 吡啶、氟两相等非Wacker 类催化体系在烯烃氧化合成酮类物质中的应用也作了讨论。     

茄酸和茄酸乙酯的全合成研究

茄酸(Solanic acid,I)化学名称是2-异丙基-5-氧代己酸,该物质及其醋类(Solanic acid esters)是烟草香味的重要来源,是烟草在调制、陈化、加工等一系列工序处理中由烟叶中的西柏烯类(Cembrenoids)降解转化而成。茄酸及其乙酯(Ⅱ)具有酸、甜气息,加入卷烟中可以起到明显增加烟香,醇和烟气,大幅度提高卷烟的香味品质的作用^[1]。随着低焦油卷烟的发展以及卷烟产品的升级换代,烟草工业对茄酸及其酯类的需求日益迫切, 因此,开发此类香味物质具有重要的应用价值和社会价值。     

镍(Ⅱ、Ⅲ)氢氧化物和钴(Ⅱ、Ⅲ)氢氧化物混合物料中各成份的分别测定

根据冶金新工艺——采用黑镍(三价氢氧化物)除钴的要求,需要分别测定除钴渣中Co(OH)_2、Co(OH)_3以及Ni(OH)_2、Ni(OH)_3的含量。由于镍、钴的性质极为相似,所以用普通的化学方法进行镍(Ⅱ、Ⅲ)氢氧化物和钴(Ⅱ、Ⅲ)氢氧化物混合物料中各成份的分别测定是难以实现的。根据M.Paurbaix首创的电位-pH图,我们采用邻苯二甲酸氢钾-氢氧化纳缓冲液(pH4.0)对镍(Ⅱ、Ⅲ)和钴(Ⅱ、Ⅲ)氢氧化物进行了浸取分离试验。结果表     

pH电位法研究水杨醛缩氨基硫脲与铜(Ⅱ)、锌(Ⅱ)、镍(Ⅱ)、钴(Ⅱ)、锰(Ⅱ)及镉(Ⅱ)的相互作用

水杨醛缩氨基硫脲对青霉菌、黄萎病菌、枯萎病菌及黑曲霉菌等真菌有显著的抑制活性。Thimmaiah等认为缩氨基硫脲的抗真菌活性来自对真菌代谢过程所需金属离子的螫合作用。为了进一步了解具有生物活性的水杨醛缩氨基硫脲在溶液中与常见金属离子的作用本质。我们在半微量恒温滴定池上用pH电位法研究了该物质与铜(Ⅱ)、锌(Ⅱ)、镍(Ⅱ)、钴(Ⅱ)、锰(Ⅱ)及镉(Ⅱ)等二价金属离子的配位作用。     

大环二羰四胺Ni(Ⅱ)单核和Ni(Ⅱ)-Cu(Ⅱ)双核配合物的合成、表征及电化学性质

合成了一种草酰胺桥联大环二羰四胺Ni(Ⅱ )单核配合物 ,并以此为母体合成了Ni (Ⅱ ) -Cu (Ⅱ )双核配合物 .用元素分析、红外光谱、差热分析、紫外光谱、摩尔电导以及循环伏安等测试手段对配合物进行了表征和电化学性质研究 .经分析 ,标题配合物具有草酰胺桥联结构 ,Ni(Ⅱ )处于平面正方场 ,Cu (Ⅱ )处于八面体场中 .循环伏安测试表明此类配合物能稳定Ni(Ⅲ ) .     

硫杂冠醚PVC膜汞（Ⅱ）离子选择电极的研制

以硫杂冠醚为活性物质的PVC膜汞(Ⅱ)离子选择电极的研究近年已有报道,我们曾报道二茂铁硫杀冠醚PVC膜汞(Ⅱ)离子选择电极的研制。并根据硫和汞的软硬酸碱相亲性,设计并合成了8个新型硫杂冠醚。本文以它们为活性物质研制PVC膜汞(Ⅱ)离子选     

络合吸附波及其研究

1950年Wollard和Dean发现媒染紫S的极谱还原波在加入铝离子后分裂成两个波,第二个波的电位比第一个波负移200mV,而波高与铝离子浓度成正比,并用于Al(Ⅲ)的测定。此后用此类极谱波测定了Fe(Ⅲ)、Mg(Ⅱ)、Ga(Ⅲ)、Ni(Ⅱ)、U(Ⅵ)、Zr(Ⅳ)、     

活性炭在富集水中痕量重金属中的研究及应用

采用微波等离子体原子发射光谱仪(MP-AES)研究了活性炭对水中微量重金属的富集性能,实现了一种简单有效,能够同时富集痕量Zn(Ⅱ),Cd(Ⅱ),V(Ⅲ),Co(Ⅱ),Ni(Ⅱ),Pb(Ⅱ),Mn(Ⅱ)和Cr(Ⅲ)8种重金属的方法。实验优化了预富集条件,包括p H值、填料量、样品速率、样品体积和洗脱条件,同时考察了常见干扰离子的影响,结果显示常见干扰离子对分析物的回收率无影响。在最优条件下,该方法对Zn(Ⅱ),Cd(Ⅱ),V(Ⅲ),Co(Ⅱ),Ni(Ⅱ),Pb(Ⅱ),Mn(Ⅱ)和Cr(Ⅲ)的检出限分别为0.45,0.35,0.25,0.06,0.40,0.25,0.20,0.20μg·L-1。该方法对10μg·L-1分析物测定的相对标准偏差(RSD,n=8)均小于5.0%。V(Ⅲ),Pb(Ⅱ)和Cr(Ⅲ)的最大富集因子为50;其他5种金属离子的最大富集因子不小于300。利用标准物质对该方法进行验证,并对实际环境水样进行测定,结果令人满意。     

吸附伏安法同时测定人发中微量的钴和镍

镍和钴对人的健康有着密切的关系,人发中的微量元素往往能很好地反映出人的健康状况。电化学方法中测定痕量元素有效的阳极溶出伏安法由于镍和钴在汞中的溶解度很小而无法应用。最近报导了利用镍(Ⅱ)-丁二肟(Ni(Ⅱ)-DMG)的螯合物Ni(Ⅱ)A_2在悬汞电极(HMDE)上吸附富集的伏安法测定了水、生物物质和食品中的镍。用线性     

治疗青光眼新药丁公藤碱Ⅱ的结构测定

从旋花科植物丁公藤(Erycibe obtusifolia Benth)。提取的一种成份,经药理研究表明具有较强的缩瞳作用,临床用于治疗青光限有显著疗效。将这种有效成份制备成它的苯甲酸盐为白色晶体,熔点159—160℃。其游离碱命名为丁公藤碱Ⅱ,呈白色     

不同壳聚糖降解产物与锌(Ⅱ)络合物的合成及性能表征

采用H2O2降解的方法,得到了一系列不同分子量的壳低聚糖(CTS),研究了降解产物对Zn(Ⅱ)的吸附行为,结果表明：在40℃下,pH=5,Zn(Ⅱ)始浓度为2g／L时,CTS对Zn(Ⅱ)的吸附量随着分子量的增加而增大,当CTS的分子量增加到一定值时,吸附量趋于稳定。并通过元素分析、UV、IR等方法对壳低聚糖-Zn(Ⅱ)络合物进行了表征。探索了壳低聚糖-Zn(Ⅱ)络合物对肾功能衰竭和尿毒症患者血液中存积的主要毒性物质——尿素的吸附行为,结果表明：不同分子量的CTS-Zn(Ⅱ)络合物对尿素的吸附量大致相同,分子量为50000、100000、780000的CTS-Zn(Ⅱ)络合物其最大吸附量分别为85．6、84．3和84．0mg／L。CTS-Zn(Ⅱ)对尿素的吸附效果优于目前临床使用的一些吸附材料。     

钪钇硝酸盐的十八元六氮大环配合物合成与性质研究

本文用模板合成的方法,以2,6—二乙酰吡啶和邻苯二胺作为起始物质,在钪、(Ⅱ)、钇(Ⅱ)离子的模板作用下,缩合得到了钪、钇的十八元六氮大环配合物,并对其红外和紫外光谱、摩尔电导及热稳定性等性质进行了讨论。     

痕量镉的催化动力学荧光分析法

Guilbault等曾捉及利用Cd(Ⅱ)对酶催化非荧光物质高香草酸氧化为强荧光化合物反应的抑制作用可测定镉,但迄今尚未见利用催化动力学荧光分析法测定痕量镉的报道,本文拟利用Cd(Ⅱ)和咪唑对Co(Ⅲ)-T(4-SP)P络合物生成反应的催化作用,建立痕量镉的催化动力学荧光分析法。     

含吡啶基十四元六氮大环配体与Ni(Ⅱ)配合物的合成及性质的研究

金属四氮大环配合物的合成及性能的研究对于探讨生理过程,人工模拟具有一定的意义,本文研究的一种四氮配位的大环配合物是含有吡啶基的十四元四氮配位的大环配合物(图1),关于此类配合物的合成工作始于1974年,最早由Goedken和Paryzek合成了Fe(Ⅱ)、Mg(Ⅱ)、Zn(Ⅱ)、Sc(Ⅲ)的这类配合物。     

离子交换分离-石墨炉原子吸收光谱法测定饮用水中痕量铊

水样经硝酸酸化、蒸发浓缩后,调pH至1.7~2.0;用溴水氧化铊(Ⅰ)为铊(Ⅲ);用D401离子交换树脂分离出铊,而后用石墨炉原子吸收光谱法测定。在pH 1.8附近,铊(Ⅲ)可与砷(Ⅴ)、硼(Ⅲ)、钡(Ⅱ)、铍(Ⅱ)、钙(Ⅱ)、镓(Ⅲ)、钾(Ⅰ)、锂(Ⅰ)、镁(Ⅱ)、锰(Ⅱ)、钠(Ⅰ)、锑(Ⅴ)、硅(Ⅳ)、锶(Ⅱ)、铋(Ⅲ)、铜(Ⅱ)、钛(Ⅳ)和钒(Ⅴ)分离;而铝(Ⅲ)、镉(Ⅱ)、铬(Ⅲ)、铁(Ⅲ)、镍(Ⅱ)、铅(Ⅱ)和锌(Ⅱ)不能与铊完全分离,但一般水样经分离程序后残留下来的这些物质不足以影响对铊的测定。方法的线性范围为25~500pg;测定下限为0.5ng·L~(-1)。方法用于实际样品分析,测定结果与已知值相符,加标回收率在94.0%~110%之间,测定值的相对标准偏差(n=8)在1.9%~15%之间。     

苏丹红Ⅰ、Ⅱ标准物质纯度的核磁共振法测定

采用核磁共振氢谱法(1H NMR)测定了苏丹红Ⅰ及苏丹红Ⅱ标准物质的纯度。分别以国家一级标准物质苯甲酸(GBW 13233)和国家二级标准物质尼泊金乙酯(GBW(E)100064)为内标,以氘代氯仿为溶剂,使用B ruker AVANCE DRX-500 NMR仪进行检测。实验优化了弛豫时间、扫描次数等定量参数,对定量峰的选择与积分进行了讨论。优化后的弛豫时间为30 s,扫描次数为32次;苏丹红Ⅰ、Ⅱ的纯度分别为96.1%、87.5%,其测量相对标准偏差分别为0.4%、0.6%。     

美登素全合成研究进展

美登素(Maytansine,Ⅰ)是美国Kupchan等经十年研究,于1971年首次由卫矛科美登木属植物美登木(Maytenus ovatus Loes)中分得的抗肿瘤活性成份。含量仅为千万分之二。药理试验表明很小剂量就对多种动物实验肿瘤有明显作用,而且用药安全度大。临床试用有一定疗效,现进入第二期临床试验。从美登木属和卫矛科其它植物中以后也陆续发现美登素,其含量有的比美登木中高数十倍。这些植物同时含有带美登素柄型大环内酰胺结构的多种类似成份,总称为美登素类。此类化合物亦可由微生物发酵产生。