a—溴砼丁酸乙酯／CuBr／联吡啶体系引发的活性自由基聚合反应

用ａ－溴代丁酸乙酯为引发剂，ＣｕＢｒ和２，２’－联吡啶为催化剂，研究了ＭＭＡ、Ｓｔ、ＭＡ在８０℃下，ＭＭＡ在室温下（２０℃）的自由基活性聚合机理。     

原子转移自由基聚合及可控自由基聚合

以作者在原子转移自由基聚合领域的研究成果为主导,结合国内外文献,对近年来出现的颇具影响的可控自由基聚合体系与进行了评述与展望。     

马来酸酐—苯乙烯本体自由基聚合反应

在杷来酸酐－苯乙烯本体聚合反应过程中，于７０℃和低引发剂浓度（０．５９－１．８×１０＾－３ｍｏｌ／Ｌ条件下，共聚物组成与单体的配比无关，生成无规共聚物；在高引发剂浓度（２×１０＾－２ｍｏｌ／Ｌ），随马来酸酐单体含量的增加，趋向生成１：１交替共聚物，温度的提高可以使生砀共聚物结构向１：１组成移动，当温度超过１４０℃时将生成无规共聚物，在本体聚合反应体系中，存在共聚反应和苯乙烯的均聚反应，而且随着的提     

5,6-苯并-2-亚甲基-1,3-二氧环庚烷的活性自由基开环聚合反应

活性 (或称可控 )自由基聚合研究是目前高分子科学的研究热点之一[1～ 8] .活性自由基聚合制备的聚合物具有分子量随转化率提高而线性增加、分子量分布窄和聚合反应为一级反应动力学等特点 .自由基开环聚合所得产物体积收缩小 ,某些含有不饱和双键的螺环单体发生双开环聚合时甚至发生体积膨胀 ;开环聚合还可在聚合物主链上引入各种官能团 ,如酯基、碳酸酯基、酮基等 [9～ 12 ] .因此 ,用活性聚合的方法对自由基开环聚合的分子量和分子量分布进行控制 ,可以制备出具有各种不同结构和性能的新聚合物 . Wei等 [13] 报道了利用稳定自由基法实现…     

AQUEOUS STABLE FREE RADICAL POLYMERIZATION PROCESSES

An overview of aqueous polymerizations, which include emulsion, miniemulsion and suspension polymerizations, under stable free radical polymerization (SFRP) conditions is presented. The success of miniemulsion and suspension SFRP polymerizations is contrasted with the difficulties associated with obtaining a stable emulsion polymerization. A recently developed unique microprecipitation technique is referenced as a means of making submicron sized particles that can be used to achieve a stable emulsion SFRP process.     

原子转移自由基聚合制备聚（甲基丙烯酸甲酯—b—苯乙烯）时单体聚合顺序 …

采用原子转移自由基聚合研究了聚（甲基丙烯酸甲酯－ｂ－苯乙烯）嵌段共聚物的合成,实验结果表明,当先进甲基丙烯酸甲酯的聚合,然后再进行苯乙烯的聚合时,得到了完全的嵌段共聚物;反之,如果改变单体的聚合顺序,则嵌段效率很低,用聚合物末端Ｃ－Ｘ（Ｘ＝Ｃｌ,Ｂｒ）键的断裂能对实验结果进行了解释。     

可逆加成—断裂链转移自由基聚合在制备水溶性聚合物中的应用

水溶性聚合物在工业、农业、医药等领域都有着广泛用途,但随着近年对水溶性聚合物精细化的要求,寻找新的结构可控的聚合方法已成为迫切需求.由于可逆加成-断裂链转移(RAFT)自由基聚合具有适用单体范围广、反应条件温和、不受聚合方法的限制等优点,以及可控制聚合物的嵌段、接枝、梳型、星型、无规及梯度等结构,成为合成结构可控的水溶性聚合物的最有效手段之一.本文主要讨论了单体、引发剂、链转移剂、溶剂等组成对RAFT聚合反应的影响,并介绍了利用RAFT方法制备非离子、阴离子、阳离子及两性离子水溶性聚合物的实例.     

离子液体在自由基聚合反应中的应用研究进展

室温离子液体是完全由离子构成的液体,具有几乎没有蒸汽压、溶解度大、溶解范围广、易于回收利用、稳定性好等特点,广泛应用于电化学、有机反应、分离萃取、复合材料等各个领域。近年来已成为各种聚合反应研究的重要课题,且主要集中于自由基聚合反应。作为聚合反应的溶剂,离子液体对聚合反应速率、分子量、聚合物的结构性能都有一定影响。本文根据近几年的文献,归纳分析了离子液体中的常规自由基聚合和活性自由基聚合的反应动力学、反应机理、聚合产物的结构和性能以及离子液体的回收利用等问题。     

混杂聚合

混杂聚合是指同一体系内有两种或两种以上不同类型的聚合反应同时进行的过程,如自由基聚合与阳离子聚合,自由基聚合与缩聚等。混杂聚合能够在原位形成高分子合金,并有可能得到互穿网络结构（ＩＰＮ）,从而使聚合产物具备较好的综合性能。     

CuX／bpy催化体系中甲基丙烯酸甲酯的原子转移自由基聚合

讨论了以α－溴代丙酸乙酯（ＥＰＮ－Ｂｒ）为引发剂、卤化亚铜（ＣｕＸ）／联二吡啶（ｂｐｙ）为催化剂，８０℃下，甲基丙烯酸甲酯（ＭＭＡ）地不同溶剂中的原子转移自由基聚合（ＡＴＲＰ）反应。通过对催化剂ＣｕＢｒ或ＣｕＣｌ及几种溶剂的考察，发现在８０℃下ＥＰＮ－Ｂｒ／ＣｕＢｒ／ｂｐｙ能有效控制丙烯酸甲酯（ＭＡ）的本体ＡＴＲＰ反应，但并不能很好地控制ＭＭＡ在ＥＡｃ中的聚合反应为一可控聚合过程，引发效率为０．８     

Synthesis of Well—Defined Dendritic—Linear Diblock and Triblock Coplymers by Controlled Free Radical Polymerization

The design and synthesis of novel dendritic-linear block copolymers were described. The copolymers were synthesized by atom transfer radical polymerization (ATRP) using dendritic polyarylether 2-bromoisobutyrate macroinitiator. ATRP carried out in bulk with CuBr/bipy catalyst at 120℃,yielded well-defined block copolymers with polydispersities less than 1.36.     

通过自由基抑制剂研究聚多巴胺的形成机理

利用自由基抑制剂二甲基亚砜(DMSO)与依达拉奉(Edaravone)研究了多巴胺(DA)聚合中可能存在的自由基聚合路径, 并考察了pH值对聚合过程的影响. 利用紫外-可见光谱跟踪了反应过程. 研究结果表明, DMSO和Edaravone均可抑制DA的聚合, 而且Edaravone的抑制作用更加显著. 研究结果表明, 自由基聚合路径存在于DA的聚合过程中. 实验还发现, DA的聚合速率随着pH值的升高而增大, 但不同pH值时溶液的最终外观基本一致.     

ATRP和点击化学结合法制备PDMAAm—PDMS—PDMAAm嵌段聚合物

采用原子转移自由基聚合（ATRP）法制得了端基分别为烯丙基和溴原子的聚二甲基丙烯酰胺（PDMAAm），经叠氮基亲核取代后与端炔基聚二甲基硅氧烷进行点击反应，得到两亲三嵌段聚合物。利用^1HNMR、FTIR、GPC等测试方法对聚合物的结构进行了表征。结果表明：采用ATRP法合成的PDMAAm均聚物分子量分布较窄，通过点击化学法将热力学不相容的亲水性PDMAAm链段及疏水性聚二甲基硅氧烷（PDMS）链段制备PDMAAmPDMS—PDMAAm嵌段聚合物，是一种高效易行的方法。     

红外光谱法研究苯乙烯原子转移自由基聚合反应动力学

利用红外光谱法测定反应转化率研究原子转移自由基聚合反应动力学。在环己酮溶液中,以卤代烃为引发剂,过渡金属卤化物与配位剂２,２‘－联吡啶为催化体系,进行了苯乙烯聚合。分别就反应温度,反应物浓度和引发体系对苯乙烯聚合速率的影响进行了动力学测定,证实了原子转移自由基聚合具有活性聚合的特征,同时计算并讨论了苯乙烯原子转移自由基聚合反应的动力学数据。     

遥爪低聚物合成的进展

简要叙述近年来遥爪低聚物合成的发展，包括自由基聚合，阳离子聚合，基团转移聚合，开环聚合等，利用遥爪低聚物人们可按不同用途对高分子材料提出的性能要求进行聚合物的分子设计。     

新型引发体系引发MMA"活性"自由基聚合

传统的原子转移自由基聚合(ATRP)引发体系是由卤化物(引发剂)、低价过渡金属和合适的配体组成的络合物(催化剂)[1,2],即RX/Mnt/LX,三部分组成的.但由于卤化物的毒性和低价过渡金属易被空气中的氧气氧化,因此Matyjaszewski等[3,4]和Teyssié等[5]提出了新的引发体系反向ATRP.反向ATRP用传统引发剂(如AIBN)代替卤化物,用高价过渡金属络合物代替原来的催化体系,即AIBN/Mn+1t/LX,就避免了上述两个缺点.反向ATRP的引发反应机理表述如下:　　目前已见诸报道的关于反向ATRP的文献甚少[3～5],所使用的引发剂均为AIBN.Wang和Matyja…     

乙烯系单体自由基聚合的阻聚效应研究 Ⅺ.羟胺类化合物对醋酸乙烯酯和丙烯腈自由基聚合的影响及链转移常数的测定

The effects of the addition of 2.38×10^-2 to 2.86×10^-2 M AIBN and 8.8×10^-2 to 6.1×10^-4 M six substituted hydroxylamines, such as, N,N-diethlhydroxylamine (DEHA), N,N'-diisopro-pylhydroxylamine (DIPHA), N-hydroxyl-mofpholine ; (MPHA), 2,2,6,6-tetramethyl-4-hydro xyl-piperidinehydroxylamine (TMHPHA), N-phenylhydroxylamine (PHA) and N,N'-diph-enylhydroxyamine (DPHA) at 60℃ on the bulk polymerization of vinyl acetate (VAC) and .acrylonitrile (AN) has been studied respectively. The results showed that all six hydroxyla-mines exhibited inhibiting properties. The effect is more pronounced for VAC than for AN. At the sametime the chain transfer constants (C_s) of these compounds in bulk polymerization of VAC and AN has been calculated respectively by Mayo equation. The result demonstrated that the C_s value for VAC in bulk polymerization is larger than that of AN under same condition. These differences not only depend on the structure of six hydroxylamines and the nitroxide ra-dical derved from them in reaction,but also on the electron-donating or electronaccepting pro-perties of monomers used and radicals formed.     

几种反丁烯二酸酯的自由基聚合反应研究

以 AIBN及BPO为引发剂,对几种自制的反丁烯二酸酯(DRFs)单体,如反丁烯二酸二环已酯(DCHCF)、反丁烯二酸二仲丁酯(DsBF)、反丁烯二酸二仲戊酯(DsAF)、反丁烯二酸甲基异丙基酯(MiPF)等单体的自由基聚合反应进行了研究。研究了它们的自由基聚合反应动力学,并求得它们的聚合反应表现活化能值在80.0～95KJ/mol之间。采用IR,~1H-NMR,~(13)C-NMR等手段对所得到的聚合物结构进行了表征。还对聚合物的溶解性及热性能进行了研究。