1,4—二氢Hantzsch吡啶衍生物的合成及其^1H NMR和荧光 …

报道了Ｎ－甲基－４－芳基－２,６－二甲基－３,５－二乙基－１,４－二氢吡啶（２ａ－２ｆ）,４芳基－２,６－二苯基－３,５－二乙酯基－１,４－二氢吡啶（３ａ－３ｆ）及其相应的Ｎ－甲基化合物（４ａ－４ｆ）的合成（芳基ｐ－ＲＣ６Ｈ４－;Ｒ＝ＯＣＨ３,ＣＨ３,Ｈ,Ｃｌ,ＣＮ,ＮＯ２）,化合物４－芳基２,６－二甲基－３,５－二乙酯基－１,４－二氢吡啶（１ａ－１ｆ）可发射较强的荧光,化合物３呈现较弱的荥光,它     

有机化学试题选登

有机化学试题选登一、完成下列反应二、合成１．自苯合成２－苯基吲哚２．自硝基苯合成６，６’联喹啉３．自丙二酸二乙酯及必要试剂合成２－甲基－４－异丙基１，３环己二酮４．自丙二酸二乙酯及必要试剂合成β－（３－环己烯基）丙酸５．自乙酰乙酸乙酯合成４－甲基－４...     

经由胂叶立德立体有择合成仿保幼激素──增丝素（ZR－512）及其（2Z，4E）－异构体

３－甲基－２－丁烯酸乙酯４经ＳｅＯ２反式氧化、还原、溴化得到关键中间体４－溴－３－甲基－（２Ｅ）－丁烯酸乙酯７．７与三苯基胂反应生成季８．二氢香茅醛与８在Ｋ＿２ＣＯ＿３－乙醇－微量水的存在下反应，得到（２Ｅ，４Ｅ）－３，７，１１－三甲基－２，４－十二碳二烯酸乙酯１ａ及其（２Ｚ，４Ｅ）－异构体１ｂ，产率７４％。该反应具有（４Ｅ）－立体选择性，同时Ｃ－２双键发生部分构型转化。     

3-(2-氧代环烷基)丙酸与(R)-2-硫代四氢噻唑-4-羧酸乙酯的反应

３－（２－氧代环烷基）丙酸与（Ｒ）－２－硫代四氢噻唑－４－羧酸乙酯的反应李叶芝,田颜清,黄化民（吉林大学化学,长春,１３００２３）关键词（Ｒ）－２－硫代四氢噻唑－４－羧酸乙酯,Ｎ－３－（２－氧代环烷基）丙酰－２－硫代四氢噻唑－４－羧酸乙酯,环合反应,...     

1－对甲苯磺酰基－3－芳基－4－苯基－1，4，2－二氮磷杂环戊－5－酮的合成及除草活性

通过１－苯基－３－对甲苯磺酰基脲与亚磷酸三苯酯和取代苯甲醛在甲苯中进行的类Ｍａｎ－ｎｉｃｈ反应合成１－对甲苯磺酰基－２－苯氧基－２－氧代－３－芳基－４－苯基－１，４，２－二氮磷杂环戊－５－酮．化合物的结构经元素分析、ＮＭＲ、ＭＳ及部分化合物的红外光谱所证实，对合成过程中所涉及到的副反应进行了初步探讨，生物测定实验表明，某些产物具有良好的选择性除草活性。     

异色满酮—4及其衍生物的合成：Ⅹ.异色满并嘧啶并唑类杂环化合物的合成

通过异色满酮－４的克莱森缩合反应得到其α,β－不饱和衍生物,后者分别与３,５－二氨基－４－苯偶氮吡唑,３－氨基－１,２,４－三唑和２－氨基－苯并咪唑缩合,得到相应的四环和五环系列标题物。所合成的新化合物的结构均经元素分析,ＩＲ及＾１Ｈ ＮＭＲ确证。     

经由胂叶立德立体有择合成仿保幼激素──增丝素（ZR—512）…

３－甲基－２－丁烯酸乙酯４经ＳｅＯ２反式氧化，还原，溴化得到关键中间体４－溴－３－甲基－（２Ｅ）－丁烯酸乙酯７．７与三苯基胂反应生成季Ｓｅｎｇ盐８。二氢香茅醛与８在Ｋ２ＣＯ３－乙醇－微量水的存在下反应，得到（２Ｅ，４Ｅ）－３，７，１１－三甲基－２，４－十二碳二烯酸乙酯１ａ及其（２Ｚ，４Ｅ）－异构体１ｂ，产率７４％，该反应具有（４Ｅ）－立体选择性，同时Ｃ－２双键发生部分构型转化。     

Ind2rCln（OC6H3—3,5—me2）2—n／二氯二乙基铝催化乙烯齐聚的研究

合成了Ｉｎｄ２Ｚｒ（ＯＣ６Ｈ３－３,５－Ｍｅ）２（Ａ）、Ｉｎｄ２ＺｒＣｌ（ＯＣｙＨ３－３,５－Ｍｅ２）（Ｂ）和Ｉｎｄ２ＡｒＣｌ２（Ｃ）３个化合物,并在不同反应温度、陈化温度、反应时间等条件下,分别考察了每个化合物与Ｅｔ２ＡＩＣｌ所组成的催化体系对乙烯剂聚活笥和选择性的影响。在相同条件下,催化剂活性顺序为Ａ〉Ｂ〉Ｃ,在最佳反应条件下,Ｉｎｄ２Ｚｒ（ＯＣ６Ｈ３－３,５Ｍｅ２）２的催化活必来１９５１ｇ齐     

Abnormal Reaction of 1-(2′-Methoxybenzoyl)-1-(2′-hydroxy-5′-methoxycarbonylbenzoyl)methane Treated with Etyyl Orthoformate and Acetic Anhydride

邻羟基二苯甲酰基甲烷与Ａｃ２Ｏ和ＨＣ（ＯＥｔ）３反应通常是ＨＣ（ＯＥｔ）３作为酰化剂，得到３－苯甲酰基色酮。本文报道５－甲氧羰基－２－羟基苯甲酰基－（２′－甲氧苯甲酰基）甲烷与Ａｃ２Ｏ和ＨＣ（ＯＥｔ）３反应时，是Ａｃ２Ｏ而不是ＨＣ（ＯＥｔ）３作为酰化剂，生成３－苯甲酰基－２－甲基色酮。其结构经ＮＭＲ、ＭＳ、ＩＲ和ＥＡ证实。并对其反应机理作了讨论。     

1—（5‘—甲氧羰基—2’—羟基苯甲酰基（—1—（2‘—甲氧苯甲酰基）甲烷与Ac2O和HC...

邻羟基二苯甲酰基甲烷与Ａｃ２Ｏ和ＨＣ（ＯＥｔ）３反应通常是ＨＣ（ＯＥｔ）３作为酰化剂，得到３－苯甲酰基色酮。本文报道５－甲氧羰基－２－羟基苯甲酰基－（２＇－甲氧苯甲酰基）甲烷与Ａｃ２Ｏ和ＨＣ（ＯＥｔ）ｓ反应时，是Ａｃ２Ｏ而不是ＨＣ（ＯＥｔ）作为酰化剂，生成３－苯甲酰基－２－甲基色酮。其结构经ＮＭＲ、ＭＳ、ＩＲ和ＥＡ证实。并对其反应机理作了讨论。     

2,5-二取代基-1,3,4-噁二唑及噁二唑啉类化合物的合成

2-苯基-1,2,3-连三唑-4-甲酰肼(1)与芳酸在POCl_3催化下得到6种新的2-芳基-5-(2’-苯基-1’,2’,3’-连三唑-4’-基)-1,3,4-噁二唑(2)。1与羰基化合物缩合得到相应的酰腙(3),在Ac_2O作用下环化成2-取代基-3-乙酰基-5-(2’-苯基-1’,2’,3’-连三唑-4’-基)-1,3,4-噁二唑啉(4)。化合物的结构经元素分析,IR,~1H NMR和MS确证。     

Simple route to synthesize (E)-3-propyl-4-oxo-2-butenoic acid esters through the Z isomer

Esters of 3-alkyl-4-oxo-2-butenoic acid, which are very important synthons, are not equally accessible in both E and Z configurations. The (Z)-isomers can be easily obtained from 3-alkyl-4-hydroxybutenolides, in turn prepared by aminoalkylation of aliphatic aldehydes with glyoxylic acid. The (E)-isomers, on the contrary, result from laborious procedures: the condensation of aldehydes with glyoxylic acid, followed by separation from γ-hydroxybutenolide by-product and esterification, or of aldehyde enamines with glyoxylic esters, followed by Z ester by-product conversion into γ-aminobutenolide and purification. Here, we describe a straightforward route to the title compounds, applied to methyl (E)-3-propyl-4-oxo-2-butenoate, avoiding any problematic by-product or isomer chromatographic separation: pentanal and glyoxylic acid are condensed to 3-propyl-4-hydroxybutenolide, which is converted to methyl (Z)-3-propyl-4-oxo-2-butenoate and then isomerized to E ester under acidic conditions.     

3, 6-二取代-均三唑并[3, 4-b]-1, 3, 4-噻二唑的合成

研究了2-苯基-1, 2, 3-三唑-4-羧酸(1)与3-烷基/芳基-4-氨基-5-巯基-1, 2, 4-三唑(2a～o)在POCl~3催化下, 脱水缩合得到15个新的3-烷基/芳基-6-(2'-苯基-1', 2', 3'-三唑-4'-基)均三唑并[3,4-b]-1, 3, 4-噻二唑类化合物(3a～o)。     

3,3-二{2,2-二[4-(N,N-二取代氨基)苯基]乙烯基}-4,5,6,7-四氯-2-苯并[c]呋喃酮的合成

在对甲苯磷酸存在下,采用1,1-二[4-(N,N-二取代氨基)苯基]乙烯(3)和四氯苯酐在乙酸酐溶液中的缩合反应合成了3,3-二{2,2-二[4-(N,N-二取代氨基)苯基]乙烯基}-4,5,6,7-四氯-2-苯并[c]呋喃酮(4),产率89～93％。3由4,4＇-二(N,N-二取代氨基)二苯甲酮(1)与甲基碘化镁进行Grignard反应的产物经水解再脱水制得,产率85％～88.5％(以1为基准)。     

5-(2’-羧乙基)-6-烷基-3,4-二氢吡喃酮的合成

吡喃酮是许多天然产物的结构单元,我们曾由4-异丁酰基庚二酸在过量醋酸酐及乙酰氯存在下回流得到7-氧代-8,8-二甲基-△~9-六氢香豆素.本文由二氰乙基-β-二酮进行酮解水解反应得到4-酰基庚二酸1_(a-c)。 在过量醋酸酐、乙酰氯存在下由1_a、1_c为底物进行反应没有得到双环的香豆素衍生物.其产物和单纯以乙酐为缩合剂时的产物2_a、2_c相同,产率分别为68％、63％。2_c可在硫酸铁催化     

3-(2'-苯基-1', 2', 3'-连三唑-4'-基)-6-烷基/芳基-均三唑并[3, 4-b]-1, 3, 4-噻二唑的合成

研究了3-(2'-苯基-1', 2', 3'-连三唑-4'-基)-4-氨基-5-巯基-1, 2, 4-三唑(1)与取代苯甲酸和脂肪酸(2a-r)在POCl3催化下的反应, 共合成得到18个新的3-(2'-苯基-1', 2', 3'-连三唑-4'-基)-6-烷基/芳基-均三唑并[3, 4-b]-1, 3, 4-噻二唑(3a-r), 经元素分析,IR, 1H NMR和MS进行了结构确证。     

Condensation of β,δ-triketone derived from dehydroacetic acid with aliphatic amines and copper(II) complexes of the schiff bases

The condensation of ethyl-2-hydroxy-4-oxo-4-(4-hydroxy-6-methyl-2-pyrone-3-yl)-2-butenoate with primary aliphatic monoamines occurs at 4-hydroxy group of the pyrone ring according to ¹HNMR and mass spectrometric data. The ketamine tautomeric form of the prepared Schiff bases is predominantly present in chloroform solutions. Isolated crude copper(II) complexes of the condensation products are shown to be mononuclear with the 1:2 metal to ligand ratio.     

(苯并-15-冠-5)双Schiff 碱的合成

由苯并-15-冠-5经硝化、还原两步反应,制得4',5'-二氨基苯并-15-冠-5(2)。后者与水杨醛或其取代衍生物缩合,合成了一系列新的冠醚化双Schiff碱化合物1a～1h,经元素分析、IR、^1^HNMR和MS确证了其结构。     

2-芳胺基-5-[5′-氨基-1′-(4″-氯苯基)-1′,2′,3′-三唑-4′-基]-1,3,4-噻二唑的合成~≠

1-[5’-氨基-1’-(4”-氯苯基)-1,2,3-三唑-4’-甲酰基]-4-芳基-3-氨基硫脲在浓硫酸催化下环化得到2-芳胺基-5-[5’-氨基-1’-(4”-氯苯基)-1’,2’,3’,-三唑-4’-基]-1,3,4-噻二唑2a～i,依次法合成了九个标题化合物,收率为30～74％。化合物2i的结构用X-光衍射单晶分析确证。     

新型3-取代-6-(4-氯苯基)-7-(1H-1,2,4-三唑-1-基)-1',2',4'-三唑[3,4-b]-1",3",4"-噻二嗪衍生物的合成及抗菌活性

通过3-取代-4-氨基-5-巯基-1,2,4-三唑(3a～3m)和2-溴-2-(1H–1,2,4-三唑-1-基)-4′-氯代苯乙酮(2)的缩合反应, 合成了13个新型3-取代-6-(4-氯苯基)-7-(1H-1,2,4-三唑-1-基)-1',2',4'-三唑[3,4-b]-1",3",4"-噻二嗪衍生物4a～4m. 化合物结构经元素分析, ¹H NMR, IR和MS进行了表征. 抗菌试验表明所合成的化合物对细菌表现出中等程度的抑制活性.