α-卤代腙与α-异氰酸酯反应合成4-腙基-2-异氰基丁酸酯类化合物

α-卤代腙与α-异氰酸酯在三乙胺作用下反应，生成4-腙基-2-异氰基丁酸酯类化合物。通过优化合成工艺，确定最佳反应条件为：α-卤代腙（1.0 eq.），α-异氰酸酯（1.2 eq.），三乙胺（1.2 eq.），二氯甲烷作溶剂，反应24 h。在此条件下进行了底物普适性研究，以高达79%的收率得到一系列具有潜在价值的4-腙基-2-异氰基丁酸酯类化合物，产物结构经¹H NMR，¹³C NMR和MS（ESI）确证。      

3-取代-3-苯基-1-茚酮类化合物的合成

以3-苯基-1-茚酮（1）为原料,THF为溶剂,二异丙基氨基锂（LDA）为碱,与碘代烷（RI）经亲核取代反应合成了4个3-取代-3-苯基-1-茚酮类化合物（3a~3d),其中3b~3d为新化合物,其结构经¹H NMR, ¹³C NMR 和EI-GC-MS表征。在最佳反应条件［1 1.0 eq., LDA/RI=2.1/1.5（当量比）,于0 ℃~rt反应5 h］下,3a~3d收率为70％～80％。     

铑催化的3-乙烯基吲哚与芳基三氮唑交换环合制备3-(2,3-二氢吡咯)吲哚衍生物

发展了一种铑催化的3-乙烯基吲哚与芳基三氮唑的环合反应。通过优化催化剂、反应温度、时间和eq.比等反应条件,最终在氩气保护下,以2.5 mol% Rh₂(OAc)₄为催化剂,1,2-二氯乙烷为溶剂,3-乙烯基吲哚和芳基三氮唑的eq.比为1/2时,60 ℃反应6~12h,一步合成了15个新型的3-(2,3-二氢吡咯)吲哚衍生物（3aa~3al, 3ba~3da）,其结构经¹H NMR,¹³C NMR和HR-MS(ESI)表征。      

2-甲基-1,4-萘醌的绿色合成方法

以2-甲基萘(2-MN)为原料、H₂O₂为氧化剂,经不同酸(硫酸、氢溴酸、三氟乙酸等)催化合成2-甲基-1,4-萘醌(2-MNQ),其结构经¹H NMR和¹³C NMR确证,其纯度经HPLC检测。对反应条件进行了优化。最佳反应条件为：20 eq. CH₃COOH为溶剂,6 eq. H₂O₂为氧化剂,在10%mol H₂SO₄催化下,于75 ℃反应,2-MNQ纯度95%,收率67%。     

相转移催化合成2-苯基喹啉衍生物

以喹啉(1)和取代苯肼(2a~2d)为原料,K₂S₂O₈为引发剂,TBAB为相转移催化剂,乙腈为溶剂,经自由基反应合成了4个2-苯基喹啉化合物（3a~3d, 3d为新化合物）,其结构经¹H NMR, ¹³C NMR和HR-ESI-MS表征。以3a的合成为模板反应,研究了引发剂,溶剂和反应温度对3收率的影响。结果表明：在最佳反应条件(1 1.0 mmol, 2 1.2 eq., K₂S₂O₈ 2.0 eq., TBAB 0.2 eq.,于室温反应4 h)下,3a~3d收率54%~72%。     

吡咯-2-甲胺类化合物的简便合成

以廉价易得的2-醛基吡咯和各种胺为原料,经还原胺化反应得到了吡咯-2-甲胺类化合物,收率在89%～98%,所有化合物结构均经¹H NMR, ¹³C NMR和HR-MS（ESI）表征。该合成方法反应条件温和,操作简单,收率高。      

选择性HDAC6抑制剂4-（（2,4-二氧基-3-苯乙基-3,4-二氢喹唑啉-1（2H）-基）-甲基）-N-羟基苯甲酰胺的合成

以靛红酸酐（2）为起始原料,经氮上烷基化、开环、关环以及酯的氨解生成异羟肟酸等多步简单反应合成了目标化合物选择性HDAC6抑制剂4-（（2,4-二氧基-3-苯乙基-3,4-二氢喹唑啉-1（2H）-基）-甲基）-N-羟基苯甲酰胺(1)。产物结构经¹H NMR、 ¹³C NMR 以及MS 确证。新的合成路线具有反应条件温和、后处理简单等优点，总收率83.8%。      

PAL探针中间体3-氧代-6-庚炔酸酯的合成方法改进

以二异丙胺对乙酰乙酸乙酯进行氨解,得到N,N-二异丙基乙酰基乙酰胺1, 1再与3-溴丙炔进行亲核取代,得到α-和γ-两种取代物2和3。3经水解与酯化一步生成目标化合物3-氧代-6-庚炔酸甲酯3a, 3步反应总收率达到43.3%,产物结构经¹H NMR、 ¹³C NMR以及MS确证。改进后的3-氧代-6-庚炔酸酯合成方法避免了使用强腐蚀性的二异丙基氨基锂和超低温（-78℃）反应温度,操作处理简单、反应条件温和,同时提高了亲核取代反应的区域选择性。      

贝前列素钠（Beraprost）侧链中间体-3-甲基-2-氧代-5-庚炔基磷酸二甲酯的合成

报道了一种合成贝前列素钠（Beraprost）侧链中间体的新方法。以丙酸酐和N,O-二甲基羟胺盐酸盐为原料,经三步反应以总收率57%合成了贝前列素钠中间体3-甲基-2-氧代-5-庚炔基磷酸二甲酯,其结构经¹H NMR, ¹³C NMR 和HR-MS（ESI）确证。并对反应条件进行了优化。     

N-乙基咔唑的绿色高效合成

以咔唑为原料,碳酸二乙酯为烷基化试剂,碳酸铯和三乙基苄基氯化铵为共催化剂,经烷基化反应绿色合成了N-乙基咔唑,其结构经¹H NMR和HR-ESI-MS确证。在最佳反应条件［咔唑200 mmol,碳酸二乙酯1.2 eq.,碳酸铯（0.05 eq.）和三乙基苄基氯化铵（0.05 eq.）为催化体系,于180 ℃反应3 h］下,产率99%。     

2,3-二甲基-4-(2,2,2-三氟乙氧基)吡啶-1-氧化物的合成

以2,3-二甲基-4-硝基吡啶-1-氧化物为原料,合成兰索拉唑中间体2,3-二甲基-4-(2,2,2-三氟乙氧基)吡啶-1-氧化物（2）,其结构经¹H NMR确证。研究了溶剂、催化剂、碱和反应时间等因素对2收率的影响。结果表明：在最优反应条件(乙腈作溶剂,三氟乙醇2.0 eq.,碳酸钾2.5 eq.,在1 mol%TBAB水溶液中反应10 h)下,2收率超过85%。将实验规模放大到100 g级,工艺稳定。     

N-（3,5-二氨基-6-氯吡嗪-2-甲酰基）硫脲的合成新工艺

本文开发了一种化合物N-（3,5-二氨基-6-氯吡嗪-2-甲酰基）硫脲（TM）的合成新工艺。将叔丁醇钾与硫脲原位反应制得硫脲钾盐,再与3,5-二氨基-6-氯-吡嗪甲酸甲酯发生亲核反应一步合成TM,收率85%,化学纯度99%,其结构经¹H NMR, ¹³C NMR和LC-MS表征。该合成工艺稳定,已放大至公斤级。     

米拉贝隆中间体2-氨基噻唑-4-乙酸的合成

以氰胺、硫和氯乙酰乙酸乙酯为原料,一水合对甲苯磺酸（TsOH·H₂O）为催化剂,经成环反应制得2-氨基噻唑-4-乙酸乙酯（2); 2经水解反应合成了米拉贝隆中间体2-氨基噻唑-4-乙酸,其结构经¹H NMR, ¹³C NMR, IR和元素分析确证。在最佳反应条件［1 0.25 mol, TsOH·H₂O 0.01 mol,反应温度为80 ℃,重结晶溶剂（乙醇/水=1/1, V/V）］下,2收率88.2%。     

抗高血压药物维拉帕米的合成

以3,4-二甲氧基苯乙酸为原料,经酰化、脱水、C-烷烃化反应、得到关键中间体α-异丙基-3,4-二甲氧基苯乙腈（5）;再以3,4-二甲氧基苯乙酸为原料,经酰化、还原、N-烷烃化反应得到N-（γ-氯丙基）-N-甲基-3,4-二甲氧基苯乙胺（2）; 2与5经过缩合得到了最终产物维拉帕米,总收率为25.4%,其结构经¹H NMR和¹³C NMR确证。该合成路线具有原料廉价易得、操作简便、反应条件温和、后处理简便、收率较好等优点,具有较高的工业化前景。      

二化螟性信息素组分(Z）-13-十八碳烯醛的合成

利用炔化物路线合成二化螟性信息素-（Z）-13-十八碳烯醛（1）。以1,12-十二烷二醇为原料,经单边溴化,羟基保护,偶联反应,选择性还原,去保护,氧化得到目标产物。反应共6步,总产率可达45%,各产物结构经¹H NMR确认。      

6-羟基染料木素和6,8-二羟基染料木素的简便合成

以鹰嘴豆芽素A为原料,通过溴代、甲氧基化和去甲基化三步反应合成了6-羟基染料木素（2b）和6,8-二羟基染料木素（3b）,总产率分别为20%和40%,其结构经¹H NMR, ¹³C NMR, HR-MS（ESI）和IR表征。      

2-羟基-β-硝基苯乙烯与硫叶立德的[4+1]环加成反应构建二氢苯并呋喃类化合物

在无催化剂的条件下，研究了2-羟基-β-硝基苯乙烯与硫叶立德的[4+1]环加成反应，考察了溶剂和温度对反应收率及非对映选择性的影响，以99%的收率和>20/1的非对映选择性合成了一系列2,3-二氢苯并呋喃类化合物，其结构经¹H NMR, ¹³C NMR和HR-MS（ESI-TOF）确证。     

2,5-二叔丁基-1,4-二(对苯甲酸氧基)苯的合成与表征

4-氟苯腈和2,5-二叔丁基对苯二酚亲核取代反应合成2,5-二叔丁基-1,4-二（对苯腈氧基）苯（产率87.00%,白色晶体,mp280℃）,然后将二腈在碱性条件下水解,合成了1种分子中同时含有2个醚键和2个叔丁基的芳香族二酸--2,5-二叔丁基-1,4-二（对苯甲酸氧基）苯（产率72.78%,白色针状晶体,mp＞340℃）。产物经元素分析和IR、¹H NMR、¹³C NMR和MS波谱表征确证。     

5-溴-1,3-二氟-2-甲氧基苯的合成

以5-溴-1,2,3-三氟苯为原料,经氰化取代,甲氧基化,氰基酸性水解,霍夫曼降级重排,重氮化和Gattermann反应,高效合成了5-溴-1,3-二氟-2-甲氧基苯,其结构经¹H NMR, 13C NMR和MS(EI)确证。并利用气相色谱（GC）和高效液相色谱（HPLC）实时监测反应进程,优化了合成条件。     

新型3-吲哚-四取代氧化吲哚的无催化剂合成

以3-氯氧化吲哚为原料,在无催化剂条件下发生S_N1反应,合成了18个新型的3-吲哚-四取代氧化吲哚,产率34%~77%,其结构经¹H NMR, ¹³C NMR和HR-MS（ESI-TOF）表征。