Electronic Absorption Spectroscopy of H2X （X=O,Te, Po）： Theoretical Treatment of Spin-Orbit Effects

The electronic spectroscopy of H2X （X=O, Te, Po） was investigated by means of spinorbit configuration interaction （EPCISO） and restricted active space state interaction （SORASSI）. The transition energies to the low-lying singlet and triplet states of H2O, in which the SO interaction is zero, compare rather well with the experimental data as well as to other theoretical values. The theoretical electronic absorption spectrum is characterized by three allowed transitions A^1B1 （2px（O）→σ^＊g/3s（O））, B^1A1（σg→σ^＊g/3s（O）） and A^1S2（σg→σ^＊u） calculated at 7.68, 9.94, and 11.72 eV, respectively. The theoretical absorption spectra of H2X （X=Te, Po） are shifted to the red with the A^1B1 （npx（X）→σ^＊g） states calculated at 5.06 eV （H2Te） and 4.40 eV （H2Po） and the A^1B2 （σg→σ^＊u） states calculated at 7.89 eV （H2Te） and 7.77 eV （H2Po）. The largest SO splitting amounts to 0.34 eV and is found for the lowest a^3A1 of H2Po. In H2Te the SO effects are still negligible with a maximum splitting of 0.04 eV for the lowest a^3B2. The two methods lead to comparable results but the EPCISO approach depends strongly on the reference wavefunction.     

Ni3S2@碳纳米管复合材料的制备及其储钠性能

采用一步固相煅烧工艺制备了碳纳米管原位封装Ni₃S₂纳米颗粒（Ni₃S₂@CNT）,并研究了其作为钠离子电池（SIBs）负极材料的电化学性能. 通过X射线衍射（XRD）、扫描电子显微镜（SEM）、透射电子显微镜（TEM）、循环伏安测试、恒流充放电以及交流阻抗等研究了Ni₃S₂@CNT的物相结构、形貌特征以及电化学性能. 电化学测试表明,材料在100 mA·g ^-1电流密度下,放电容量可以达到541.6 mAh·g ^-1,甚至在2000 mA·g ^-1的大电流密度下其放电比容量也可以维持在274.5 mAh·g ^-1. 另外,材料在100 mA·g ^-1电流密度下,经过120周充放电循环后其放电和充电比容量仍然可以保持在374.5 mAh·g ^-1和359.3 mAh·g ^-1,说明其具有良好倍率性能和循环稳定性能. 良好的电化学性能归因于这种独特的碳纳米管原位封装Ni₃S₂纳米颗粒结构. 碳纳米管不但可以提高复合材料的导电性,也可以缓冲Ni₃S₂纳米颗粒在反复充放电过程中产生的体积膨胀效应,明显改善了Ni₃S₂@CNT负极复合材料的电化学性能.     

Synthesis,Crystal Structure and Fluorescent Properties of a 1D Europium Coordination Polymer with 2,5-Furandicarboxylic Acid

By using solvothermal method,a one-dimensional chain compound[KEu₂（FDCA）₃（H₂O）₉·0.5（FDCA）]（1） was synthesized.Single-crystal X-ray diffraction data reveal that 1 crystallizes in monoclinic system,space group P2₁/n with a=12.1996（1）,b=18.6454（2）,c=17.7123（2）?,β=98.8460（10）°,Dc=1.753 g/cm³,Z=2,V=3981.03（7）?³,R=0.0544 and wR=0.1511 for 7886 observed reflections with I>2σ（I）.In1,three FDCA^2– ligands construct ...     

Detection of arsenic and lead in chromite by alkali fusion-acid dissolvingatomic fluorescence spectrometryEI北大核心CSCD

A hydride generation-atomic fluorescence spectrometry （AFS） method was developed for the detection of arsenic （As） and lead （Pb） in chromite by alkali fusing and acid dissolving. The sample was fused by Na2O2 and acidification dissolved by HCl. As was quantified by AFS with 10% （V/V） HCl as the carrier flow agent, and KBH4（15 g/L） as reducing agent. Pb was quantified by AFS with 1% （V/V） HCl as the carrier flow agent, and KBH4（20 g/L）-KOH（10 g/L）-K3［Fe（CN）6］ （15 g/L） as reducing agent. Under the optimum conditions, the correlation coefficient （R2） was 1.0000 in the range of 0.5-10 μg/L, the limit of detection （LOD） was 0.05 μg/g with the relative standard deviations （RSDs） of 1.4%-6.0% and the recoveries of 96.2%-116.7% for As. And the R2 was 0.9998 in the range of 1.25-25 μg/L, the LOD was 0.2 μg/g with the RSDs of 1.5%-3.7% and the recoveries of 95.9%-112.2% for Pb. In addition, the method was validated by certified reference sample analysis and multi-laboratory test, which meets the requirements for the standardized quantitative analysis of trace As and Pb in chromite. © 2023, Youke Publishing Co.,Ltd. All rights reserved.     

气相色谱-质谱法同时测定动物内脏中的14种酞酸酯类环境激素残留

开展了动物内脏中14种酞酸酯类（PAEs）环境激素残留的气相色谱-电子轰击离子源/质谱（GC-EI/MS）的分析方法研究。优化与选择了动物内脏样品的前处理条件,动物内脏样品经正己烷/二氯甲烷（1/1,v/v）混合提取剂超声提取、Florisil硅藻土固相萃取柱净化与乙酸乙酯/正己烷（2/3,v/v）混合洗脱剂洗脱和浓缩后,以邻苯二甲酸二苯基酯（DPhP）为内标物,采用GC-EI/MS的选择离子监测方式（SIM）进行定性和定量分析。当猪肝样品的加标浓度水平为100、200、400 μg/kg时,加标回收率为：60%~110%,相对标准偏差为：0.78%~10.3%;除邻苯二甲酸二（2-甲氧基乙基）酯（DMEP）与邻苯二甲酸二（2-乙氧基乙基）酯（DEEP）的检测限（MDL）分别为3.30与2.25 μg/kg外,其余的12种PAEs的MDL ≦ 1.74 μg/kg;线性范围为50 ~ 800 μg/kg,相关系数都大于0.9994。此分析方法成功地应用于6种动物内脏中14种痕量PAEs残留的分析。     

分子印迹固相萃取-高效液相色谱法测定猪肉中红霉素残留

采用沉淀聚合法,以红霉素（erythromycin,ERY）为模板,甲基丙烯酸（methacrylic acid,MAA）为功能单体,乙二醇二甲基丙烯酸酯（ethyleneglycoldimethacrylate,EGDMA）为交联剂,甲醇/乙腈（1:4,v/v）为致孔剂制备了ERY分子印迹聚合物（molecularly imprinted polymers,MIPs）。通过扫描电镜、平衡吸附实验等对制备的印迹和非印迹聚合物进行表征和测定,结果表明所制备的MIPs对ERY具有特异性吸附作用。Scatchard分析证明MIPs对ERY的吸附存在两类不同结合位点,最大表观结合量（Q_max）和平衡解离常数（K_d）分别为Q_max1=45.24 mg/g,K_d1=0.028 g/L; Q_max2=87.53 mg/g,K_d2=0.20 g/L。以制备的MIPs为吸附剂的分子印迹固相萃取柱,结合高效液相色谱法能够快速检测猪肉样品中的ERY残留,线性范围为0.5~50 mg/L（r²=0.9994）,检出限（S/N=3）为0.2 mg/kg。猪肉样品中不同添加水平下ERY的加标回收率为95.2%~104.2%,相对标准偏差（RSD）小于5%。该方法选择性好,灵敏、可靠,可用于猪肉等复杂食品样本中ERY残留的检测。     

高效溶剂萃取－固相萃取/气相色谱－质谱法测定大气颗粒物中多环芳烃和有机磷阻燃剂

建立了高效溶剂萃取（HPSE）－固相萃取（SPE）/气相色谱－质谱（GC－MS）测定大气颗粒物中16种多环芳烃（PAHs）和15种有机磷阻燃剂（OPFRs）的方法。以正己烷－二氯甲烷（1∶1,体积比）溶液为萃取溶剂,萃取液旋转蒸发浓缩后经Florisil固相萃取柱净化,PAHs和OPFRs的洗脱溶剂分别为10 mL正己烷－二氯甲烷（1∶1）和10 mL乙酸乙酯,洗脱液浓缩定容后进行GC－MS测定。16种PAHs和15种OPFRs的线性范围为0.001 ~ 2.0 μg/mL,相关系数（r2）均大于0.99;检出限（LOD,S/N = 3）分别为0.10 ~ 10.00 μg/L和2.59 ~ 75.00 μg/L,定量下限（LOQ,S/N = 10）分别为0.33 ~ 33.33 μg/L和8.63 ~ 250.00 μg/L;平均回收率分别为73.0% ~ 98.0%和69.3% ~ 111%,相对标准偏差（RSD）分别为3.7% ~ 13%和2.5% ~ 17%。该方法适用于大气颗粒物样品中多环芳烃和有机磷阻燃剂的测定。     

α-Fe2O3/石墨烯水凝胶复合材料的自组装制备及电化学性能

采用水热法自组装合成超薄α-Fe₂O₃/还原氧化石墨烯水凝胶（3DGH）复合材料.复合材料的物性表征和电化学测试结果表明,α-Fe₂O₃/3DGH材料呈三维多孔结构,直径约100 nm的α-Fe₂O₃颗粒均匀生长在还原氧化石墨烯片层上;通过调节复合材料中Fe³⁺的负载量,可实现α-Fe₂O₃颗粒的可控生长,粒径为200~30 nm;作为超级电容器的电极材料,α-Fe₂O₃粒径为100 nm左右时,铁负载量为40%的α-Fe₂O₃/3DGH复合材料具有最大的比电容（750.8 F/g,1 A/g）和循环稳定性（在10 A/g电流密度下,充放电5000次后比电容保持率为81.9%）,高于纯α-Fe₂O₃材料的比电容（251.6 F/g,1 A/g）和循环稳定性（充放电5000次后比电容保持率为43.8%）.     

Cs2CO3催化下多组分一锅法合成螺吲哚-三唑并[1,5-a] 嘧啶及螺吲哚-苯并咪唑并[1,2-a]嘧啶类化合物

以3-氨基-1,2,4-三唑(或2-氨基苯并咪唑)、靛红和丙二腈为原料,经三组分一锅法合成了7种新型的螺吲哚-三唑并[1,5-a]嘧啶类化合物（1a~1g）和5种新型的螺吲哚 苯并咪唑并[1,2-a]嘧啶类化合物（2a, 2c, 2d, 2e, 2g）,其结构经¹H NMR, IR和HR-MS（ESI）表征。以1a和2a的合成为例,优化了合成反应条件。结果表明：在最优条件（Cs₂CO₃ 20 mol%, EtOH为溶剂,于80 ℃反应120 min）下,1a和2a收率分别为90%和87%。     

气相色谱测定牦牛骨中脂肪酸的甲酯化方法比较

利用气相色谱（GC）技术,采用酸水解提取脂质,比较了6种甲酯化法（乙酰氯-甲醇法、H₂SO₄-甲醇法、HCl-甲醇法、KOH-甲醇法、KOH-甲醇+H₂SO₄-甲醇法和KOH-甲醇+HCl-甲醇法）对脂肪酸测定的影响,优选牦牛骨中脂肪酸测定的最佳方法。37种脂肪酸标准样品在0.28~250.00 mg/L范围内线性关系良好,相关系数均大于0.99（除C4：0外）。碱酯化法和酸碱结合法几乎无法测出牦牛骨中的脂肪酸,其测得的总脂肪酸含量小于0.20 g/100 g。乙酰氯-甲醇法测得的总脂肪酸含量（13.61 g/100 g）显著高于H₂SO₄-甲醇法（总脂肪酸含量为11.68 g/100 g）和HCl-甲醇法（总脂肪酸含量为3.18 g/100 g）测得的结果。乙酰氯-甲醇法和H₂SO₄-甲醇法的日内和日间精密度分别为0.27%~8.60%和0.34%~2.64%,两种方法中脂肪酸的回收率为83.06%~105.54%。结果表明,酸水解-乙酰氯-甲醇法是牦牛骨中脂肪酸测定的最佳方法。C18：1n9c、C16：0、C18：0和共轭亚油酸（CLA）是牦牛骨的主要脂肪酸,其总和达脂肪酸总量的85%以上,饱和脂肪酸与不饱和脂肪酸含量比值约为1：2。牦牛骨中脂肪酸的研究为骨资源脂质的有效利用提供了重要依据。