非平衡性引起的对质量作用定律的偏离

在化学反应动力学中,质量作用定律占有重要的地位,通常认为,该定律仅适用于理想的反应体系,并假定,一旦反应在平衡条件下遵循质量作用定律,那么在非平衡条件下也应遵循该定律,但根据最近的研究结果,平衡条件下的理想反应体系,在非平衡条件下可能变成非理想体系,换言之,非平衡性可能引起非理想性,这表明,非平衡条件下的(基元)反应并不总是遵守质量作用定律,本文利用文献的一些结果,并结合1个具体反应模型,研究了山非平衡性引起对质量作用定律的偏离,结果表明,非平衡性本身对反应动力学规律有重要影响,对化学反应动力学的研究亦具有一定启发作用。     

钴(Ⅱ)-丁二酮肟体系极谱催化波的机理研究

本文研究了钴(Ⅱ)-丁二酮肟(DMG)在氨性底液(pH9)中极谱催化波的机理.用线性扫描伏安法、循环伏安法和阳极溶出法等方法证明,这催化波的形成是由于吸附在汞电极上的钴(Ⅱ)-丁二酮肟螯合物不可逆地还原到零价的“活性钴”,同时在电极表面的“活性钴”又催化了丁二酮肟的还原.     

醋酸锌/活性炭催化剂的结构与活性的关系

研究了四种活性炭的结构与催化剂活性的关系。提出了“准液态”扩散模型来计算扩散系数,从而解释了活性组分载量f大于某极限载量f~0时活性保持恒值的现象。对1000℃下还原的椰壳炭的研究表明,催化剂活性与活性炭表面的含氧官能团并无因果关系。     

破除迷信,解放思想,自己动手作仪器

对生产上急需的分析仪器是“等”“要”“靠”还是挖潜,革新,改造,这是执行什么路线的大事大非问题。湖南冶地所分析室在所党委领导下坚持独立自主,自力更生的方针。破除迷信,解放思想,以大庆人为榜样,大搞技术革新和技术改造,依靠自己的力量组装原子吸收分光光度计。他们为了适应当前冶地找矿发展的迫切需要,成立了有工人和技术人员参加的原子吸收试制小组。尽管他们过去谁也没     

白酒中氢键缔合作用的模型研究

一、引言陈酿过的白酒一个突出的特点是口感柔和,回味绵长,这是与白酒中氢键的缔合作用直接有关系的。本文用高分辨 H~1核磁共振技术研究了在白酒浓度范围乙醇-水混合体系的核磁共振波谱特性,观察了在贮存过程中氢键缔合状态的变化,研究氢键缔合作用的平衡条件,探讨白酒的最佳陈酿期。     

复合氧化物表层能量与其催化活性关系的初探

定义了复合氧化物催化剂体系的表层能量ＥＭ。通过分析表层能量ＥＭ与催化剂活性间的关系，发现了催化剂的表层能量ＥＭ与催化活性之间呈“火山”型曲线关系。     

复习提问的体会

课堂“复习旧课”的环节,是贯彻巩固性原则的一个重要因素。苏联专家叶布绍夫在北京机校所作“课时授课计划和教室日志”的报告中指出:“复习旧课对学生所以需要是因为:这种经常的课都有提问,使他们有系统地掌握这门课……。”经过半年来的摸索和听到学生的反映是:迫切需要在上课时,进行多种多样的提问,使学生容易抓住课程内容的重点,不断地将新旧知识巩固地联系起来。所以我体会到复习旧课是在     

含氟新农药的构效关系研究Ⅰ.经典QSAR分析

为了能更深入地认识含氟新化合物作为农药的生物活性和其结构间的关系,建立有意义的构效关系模型,我们用经典QSAR(定量构效关系)方法研究了三十三个含氟化合物的两种不同的生物活性与结构的关系,其对抗黄瓜疫病活性模型有很好的解释能力和预测能力,并根据这个模型设计了一些新的活性结构.而对抑制西瓜白绢病的活性数据的处理未能获得理想模型.通过这一工作确立了先应用聚类等定性分析方法,再用多元统计分析方法作更深入研究的QSAR研究模式.     

各类化学反应的标准平衡常数表达式

本文介绍从各类物质的化学势表达式出发,先得到各类化学反应的等温式,然后依据化学反应平衡条件和标准平衡常数的定义,系统而又完整地导出各类化学反应的标准平衡常数表达式。     

学习边讲边做实验的教学方法的体会

化学是一门以实验为根据的科学。历期本刊一再指出重视化学教学中的实验工作,以及如何改进教学中实验工作的宝贵经验和意见,尤其是去年本刊7月号有高同恩、贺健两同志所著的“介绍边讲边做实验的教学方法”一篇文章,文中具体地举出他们试行这一先进教法比“先讲后做实验”或“先做实验再讲”等方法有若干优点,以及在实施这一方法时应注意的事项。这以前我对学生应做的实验,也是采用先讲後做实验的方法,结果正如高、贺两同志所说的“缺点不少”,去年暑假我读了这篇介绍,暗中忖量了很久,结合学校的设备条件,     

高分散在氮掺杂碳纳米管表面铂纳米粒子的高效甲醇电氧化性能

以氮掺杂碳纳米管(NCNT)为载体,利用掺杂氮原子的锚定作用,通过微波辅助乙二醇还原法方便地将Pt纳米粒子高分散地固载于NCNT表面,制得了Pt/NCNT系列催化剂,对催化剂制备规律、电催化甲醇氧化反应(MOR)性能及构效关系开展了系统深入的研究。结果表明,随Pt负载量在18.2%~58.7%(w/w,下同)范围增加,Pt纳米粒子的粒径在2.2~3.7 nm范围相应地逐渐增大。单位质量催化剂的MOR催化活性先增加后急剧减小,在负载量为47.8%时达到最大。Pt的质量比活性在中等负载量(27.6%~47.8%)区间出现高值平台。该变化规律源于Pt纳米粒子的MOR催化活性在3 nm前后的明显差异,即3 nm时活性差,3 nm时活性优异。高负载量(58.7%)时活性的急剧下降源于Pt纳米粒子因团聚引起的Pt利用率的降低。     

某些乙烯基磷酸酯类杀虫剂几何异构体的研究(Ⅱ)——杀虫剂“灭蚜净”及其类似物几何异构体的立体专一性合成

本文提出了杀虫剂“灭蚜净”及其类似物几何异构体的立体专一性合成方法,用三氯氧磷和乙酰乙酸乙酯在三丁胺存在下反应,可得O-(1-甲基-2-乙氧甲酰基乙烯基)-磷酰二氯E体,进而酯化得“灭蚜净”E体。用三氯硫磷(或二烷氧基磷酰氯)与乙酰乙酸乙酯烯醇钠盐反应可得Z体,经核磁共振谱测定,所得灭蚜净及其类似物的E体或Z体含量均在95％以上。这些几何异构体的活性说明了杀虫剂分子中空间结构与活性的关系,同一化学组成的不同几何异构体其活性相差20倍左右。而同一几何构型不同化学组成,如“灭蚜净”E体和乙基硫代灭蚜净E体活性相比,约差2.5倍。可见空间构型对活性的影响,在这些杀虫剂分子中要比化学组成上的影响来得大。     

制备因素对Ni-W/C催化剂活性及结构的影响

研究了以沥青活性为载体的Ｎｉ－Ｗ催化剂制备参数与其加氢脱硫，加氢脱氮和加氢脱芳活性的关系，并利用广延Ｘ射线吸收精细结构，透射电镜研究了金属原子的近程配位情况及金属的分散状况，发现金属原子比、催化剂焙烧气氛和温度等对催化剂活性有较大影响，浸渍液ＰＨ值与载体ＰＨＩＥＰ的相对关系对催化活性的影响与浸渍方式有关，表征结果表明，“类ＷＳ２”结构的完整性影响了催化剂活性，焙烧气氛温度影响了金属硫化物的分散度。     

三、树立学生的辩证唯物主义观点,培养他们的全面“能力”。

近年来,由于现代科学技术迅猛发展,科学知识急剧增长,发明创造、科学论文、新出图书如排山倒海地涌现,出现了人们形象地称之为的“知识爆炸”。当代的化学正起着急剧的变革,主要特点是从基本上是描述性过渡到推理性的,从主要是定性的过渡到定量的,从主要是宏观的过渡到微观的。这一切都迫切要求中学化学教材和教学来一个巨大的改革。许多国家一方面狠抓教学内容的改革,大大加强了规律性知识,也就是化学基础理论,从而起驾驭一切、举一反三、触类旁通的作用,这就是有人称之为抓知识的“基本结构”。另一方面,把学生的能力、科学方法和科学态度的培养放在极重要的地位,以使他们更好地掌握规律性知识,不但为了学生目前的学习,而且也为了他们在终身教育中受益。近来,本刊收到许多有关中学化学中培养能力方面的稿件。为了交流在中学化学中培养能力的经验,探讨培养能力的途径,本刊自本期起专辟了一个“中学化学教学中怎样培养学生能力”的专题讨论栏,讨论“中学化学教学为什么要培养能力”,“中学化学教学中应培养哪些能力”,“中学化学教学培养能力的途径”,“中学化学教学培养能力的经验”,“中学化学教材应怎样培养学生的能力”等问题。为了使更多老师有发表意见的机会,这个专题讨论栏基本上采取摘要刊登的办法,即从有关来稿中摘录一些对某一个或几个方面的看法或经验,汇编成各期。欢迎广大教师踊跃投稿,来稿要求短小精悍,或只涉及探讨某一方面的问题。     

喜树碱及其类似物结构修饰与构效关系研究进展

本文对喜树碱“嵌入式”和“药物堆积”两种主要的药物作用模式，结构A、B、C、D、E环上优势位置及活性基团的取代和结构修饰，以及构效之间的关系进行综述，并提出今后结构修饰、定量构效关系及喜树碱的传输途径等研究方向。     

一堂实验习题课

几年来在化学教学中从检查学生的知识质量,得到了这样一些启示:学生所掌握的课本知识确实不算少,但灵活地运用这些知识,有机地把它们串联起来却感到相当困难。就高中的学生来说,在鉴别物质的技巧上有不少困难。当你把一组性质近似的物质交给他们去鉴别,有些学生往往不知从何下手,独立考虑问题的能力差,在实验中独立工作能力的培养也不够。通过这些问题使我检查到过去的教学在某些问题上是存在着严重的片面性,对化学教学大纲中所提出的实验作业与实习作业课的重大意义认识不足。我们在上学期开学初再次学习了中学化学教学大纲的说明,重点讨论了实验作业与实习作业的问题。分析到学生在化学知识上存在的这些问题和教师没有很好地上好实验习题课是有关系的。对化学教学大纲中所提出的“实习作业对于使学生巩固所学到的化学上的重要事实和理论,…使他们获得使用物质、鉴别物质的技巧,都是有重大的意义的。”这一句话有了新的理解和体会,并决定从这一方面着手来改进自己的教学。当高二讲完了“氮和磷”这一章后,我利用了两节课的时间,有准备的上了一堂具有复习性的实验习题课。本课的目的是“巩固、复习旧课,启发学生独立思考,养成学生在实验方面有熟练的技能和技巧。”在课程内容上是取材于该章习题的第3,7,12,14,16,五条,并根据学生具体情况作了适当的修改和补充,其内容有:     

高分散在氮掺杂碳纳米管表面铂纳米粒子的高效甲醇电氧化性能

以氮掺杂碳纳米管（NCNT）为载体,利用掺杂氮原子的锚定作用,通过微波辅助乙二醇还原法方便地将Pt纳米粒子高分散地固载于NCNT表面,制得了Pt/NCNT系列催化剂,对催化剂制备规律、电催化甲醇氧化反应（MOR）性能及构效关系开展了系统深入的研究。结果表明,随Pt负载量在18.2%~58.7%（w/w,下同）范围增加,Pt纳米粒子的粒径在2.2~3.7 nm范围相应地逐渐增大。单位质量催化剂的MOR催化活性先增加后急剧减小,在负载量为47.8%时达到最大。Pt的质量比活性在中等负载量（27.6%~47.8%）区间出现高值平台。该变化规律源于Pt纳米粒子的MOR催化活性在3 nm前后的明显差异,即<3 nm时活性差,>3 nm时活性优异。高负载量（58.7%）时活性的急剧下降源于Pt纳米粒子因团聚引起的Pt利用率的降低。     

培养练习生和助理技术员的经验

化学通报从前年二月号起,开辟了“中学化学教学”专题的讨论,逐期地发表了不少的文章,我认为这对教学是会有很大的助益的,但是,化学通报却忽视了对刚参加工作的和已有一些工作经历的中级化学工作者(指练习生和助理技术员)学习上的辅导,我觉得这是一个缺陷。解放几年来,随着我们伟大的祖国的建设需要,有不少的高中和初中毕业生踏上了建设祖国的岗位上。他们分别投入在工业、农业、国营商业、交通运输业等生产劳动中来。其中就有不少的学生成了化学工作者,从事于有机合成、药物制造、化工原料、矿石分析、物相鉴定等方面的工作。他们的水平虽不算高,甚至拿他们的文化程度来衡量他们现在所担任的工作是不称职的。但是,他们的工作还是完成的很好的,只不过在完成的过程中是有些茫然罢了——即所谓只知其然而不知其所以然。为了满足我国社会主义建设的需要,利用他们的业余时间积极地提高他们的理论水平,使他们成为善于劳动的人,能很快地掌握最新的技术的化学工作者,使他们成为我国高级技术人员的有力的后备军,这是     

Kelvin方程的一种理论推导

从液滴平衡条件推导出严格意义的Kelvin方程, 验证了其在宏观尺度可以转化为经典形式. 利用Tolman方程, 在考虑表面张力与曲率半径关系的条件下, 给出在液体压缩性可忽略时, 饱和蒸气压、蒸气密度、蒸气摩尔体积和曲率半径等关系; 液体压缩性不可忽略时, 得出以等温压缩系数和Tolman长度表示的饱和蒸气压与液滴半径的关系.     

二、能力的培养必须有计划有步骤地进行。

近年来,由于现代科学技术迅猛发展,科学知识急剧增长,发明创造、科学论文、新出图书如排山倒海地涌现,出现了人们形象地称之为的“知识爆炸”。当代的化学正起着急剧的变革,主要特点是从基本上是描述性过渡到推理性的,从主要是定性的过渡到定量的,从主要是宏观的过渡到微观的。这一切都迫切要求中学化学教材和教学来一个巨大的改革。许多国家一方面狠抓教学内容的改革,大大加强了规律性知识,也就是化学基础理论,从而起驾驭一切、举一反三、触类旁通的作用,这就是有人称之为抓知识的“基本结构”。另一方面,把学生的能力、科学方法和科学态度的培养放在极重要的地位,以使他们更好地掌握规律性知识,不但为了学生目前的学习,而且也为了他们在终身教育中受益。近来,本刊收到许多有关中学化学中培养能力方面的稿件。为了交流在中学化学中培养能力的经验,探讨培养能力的途径,本刊自本期起专辟了一个“中学化学教学中怎样培养学生能力”的专题讨论栏,讨论“中学化学教学为什么要培养能力”,“中学化学教学中应培养哪些能力”,“中学化学教学培养能力的途径”,“中学化学教学培养能力的经验”,“中学化学教材应怎样培养学生的能力”等问题。为了使更多老师有发表意见的机会,这个专题讨论栏基本上采取摘要刊登的办法,即从有关来稿中摘录一些对某一个或几个方面的看法或经验,汇编成各期。欢迎广大教师踊跃投稿,来稿要求短小精悍,或只涉及探讨某一方面的问题。