聚酰亚胺/二氧化硅纳米尺度复合材料的研究

通过正硅酸乙酯（ＴＥＯＳ）在聚酰胺酸（ＰＡＡ）的Ｎ，Ｎ’ 二甲基乙酰胺（ＤＭＡｃ），溶液中进行溶胶 凝胶反应，制备出不同二氧化硅含量的聚酰亚胺／二氧化硅（ＰＩ／ＳｉＯ２）复合薄膜材料．二氧化硅含量低于１０ｗｔ％的样品是透明浅黄色薄膜；二氧化硅含量高于１０ｗｔ％的样品是不透明棕黄色薄膜．利用红外光谱、扫描电镜、热失重分析、动态力学分析、热膨胀系数测试和应力 应变测试等方法研究了此类材料的结构与性能．结果表明，ＰＩ／ＳｉＯ２纳米复合材料具有较聚酰亚胺更高的热稳定性和更高的模量；线膨胀系数显著降低；拉伸强度和断裂伸长随二氧化硅含量而变化，分别在１０ｗｔ％和３０ｗｔ％附近出现最大值     

高真空强静电场下半熔融态处理压电聚合物--PA11/PVDF共混物晶体结构和显微形态研究

使用ＷＡＸＤ和ＳＥＭ研究了高真空强静电场下半熔融态处理不同共混比例（ＰＡ１１／ＰＶＤＦ＝０／１００、２０／８０、４０／６０、６０／８０、８０／２０、１００／０）的压电聚合的ＰＡ１１／ＰＶＤＦ共混物压片的晶体结构和形态。ＷＡＸＤ分析表明,纯ＰＶＤＦ经不同强度静电场半熔融态处理后晶体结构并没有发生改变,均为β型ＰＶＤＦ;而纯ＰＡ１１经不同强度静电场半熔融态处理后晶体结构发生了改变,随电场强度的增加,部分ＰＡ１１由α型向δ′型转变。ＰＡ１１／ＰＶＤＦ共混物经不同强度静电场半熔融态处理后,当ＰＡ１１含量较小时,其结晶相为由β型ＰＶＤＦ和α型ＰＡ１１组成的混合相,并没有新相产生;而当ＰＡ１１含量较大时,共混物中的部分ＰＡ１１同样由α型向δ′型ＰＡ１１组成的混合相。ＳＥＭ观察表明,在无电场时,纯ＰＡ１１和纯ＰＶＤＦ呈混乱状     

新型液晶／高聚物复合富氧膜的富氧性能及结构表征Ⅰ．液晶／高聚物复合膜的富氧性能研究

研究用烃橡胶和聚二甲基硅氧烷分散α、ω－对乙氧羰氧基苯甲酸聚乙二醇酯而得到聚合物分散液晶复合膜。用这种复合膜进行富氧分离，当ＰＥＥＣＢ－４．０５（４．０５为聚醚软段的数均聚合度ＤＰ）的含量超过某一临界值（约２３．０％ｗｔ）时，室温下ＳＢＲ／ＰＥＥＣＢ－４．０５／ＰＤＭＳ体系膜的氧气透过系数ＰＯ２值达７０－６３４ｂａｒｒｅｒ），增加约６０倍，分离系数仍较高。考察了各种影响因素对膜透气性能的影响。     

新型液晶／高聚物复合富氧膜的富氧性能及结构表征Ⅰ．液晶／高聚物复合膜的富氧性能研究

研究用烃橡胶（ＳＢＲ、ＰＢ）和聚二甲基硅氧烷（ＰＤＭＳ）分散α，ω－对乙氧羰氧基苯甲酸聚乙二醇酯（ＰＥＥＣＢ）而得到聚合物分散液晶复合膜（ＰＤＬＣＭ）．用这种复合膜进行富氧分离，当ＰＥＥＣＢ－４．０５（４．０５为聚醚软段的数均聚合度ＤＰ）的含量超过某一临界值（约２３．０％ｗｔ）时，室温下ＳＢＲ／ＰＥＥＣＢ－４．０５／ＰＤＭＳ体系膜的氧气透过系数Ｐｏ２值达７０～６３４ｂａｒｒｅｒ），增加约６０倍，分离系数仍较高（αｏ２／Ｎ２＝３．４７～２．５９）．考察了各种影响因素对膜透气性能的影响．     

红外光谱法研究含CeSt3的LDPE膜紫外光氧降解

报道了硬脂酸铈（ＣｅＳｔ_３）、及其在各种浓度、或不同温度、或延长贮放时间下含ＣｅＳｔ_３的低密度聚乙烯（ＬＤＰＥ）膜紫外光氧化降解过程的红外光谱。结果表明，只要在ＬＤＰＥ膜中加入０．１ｗｔ＋％～０．３ｗｔ＋％ＣｅＳｔ_３光敏剂，即可控光降解ＬＤＰＥ膜的寿命。     

刚性链嵌段共聚物的研究（Ⅳ）──聚醚醚酮／苯酞圈型聚芳醚砜有规嵌段共聚物的合成与部分性能

以聚醚醚酮（ＰＥＥＫ）和苯酞圈型聚芳醚砜（ＰＤＣ）齐聚物为原料，通过溶液缩聚法制备了ＰＥＥＫ／ＰＤＣ有规嵌段共聚物系列样品。经ＤＳＣ、ＷＡＸＤ、ＴＧＡ、ＤＭＡ等方法研究表明：共聚物没有微相分离现象；其结晶属于简单正交晶系，ＰＤＣ含量对共聚物结晶行为产生很大影响；热稳定性随ＰＤＣ含量增加而明显降低；共聚物具有优异的力学性能，拉伸强度和储能模量高于ＰＥＥＫ。     

刚性链嵌段共聚物的研究（Ⅳ）—聚醚醚酮／苯酞圈型聚芳醚砜…

以聚醚醚酮（ＰＥＥＫ）和苯酞圈型聚芳醚砜（ＰＤＣ）齐聚物为原料，通过溶液缩聚法制备了ＰＥＥＫ／ＰＤＣ有规嵌段共聚物系列样品。经ＤＳＣ、ＷＡＸＤ、ＴＧＡ、ＤＭＡ等方法研究表明：共聚物没有微相分离现象；其结晶属于简单正交晶系，ＰＤＣ含量对共聚物结晶行为产生很大影响；热稳定性随ＰＤＣ含量增加而明显降低；共聚物具有优异的力学性能，拉伸强度和储能模量高于ＰＥＥＫ。     

微孔型固体偏氟乙烯-六氟丙烯共聚物电解质

将固体聚合物电解质 (Ｓｏｌｉｄｐｏｌｙｍｅｒｅｌｅｃｔｒｏｌｙｔｅ)用于锂离子电池的研究已经有 3 0年的历史[1] ,从物理角度来看 ,研究过干态型 (ＤｒｙＳＰＥ)、凝胶型 (ＧｅｌｌｅｄＳＰＥ)和微孔型固体聚合物电解质 (ＰｏｒｏｕｓＳＰＥ)三大类型[2 ] ;从化学角度来看 ,研究过含氧、含氮、和含氟的等聚合物[1～ 6 ] .微孔型固体含氟聚合物电解质是近 1 0年来才开始研究并受到产业界很大关注的一种ＳＰＥ .固体聚合物电解质的应用可以解决液体电解质锂离子电池的漏液问题 ,并提高其安全性 ,还可以通过使用塑料包装来减小电池的重量…     

尼龙6/多单体接枝聚丙烯共混物的形态结构及力学性能的研究

用多组分熔融接枝的方法将甲基丙烯酸缩水甘油酯（ Ｇ Ｍ Ａ） 和苯乙烯（ Ｓｔ） 共同接枝于聚丙烯（ Ｐ Ｐ） 上,制得多单体接枝聚丙烯 Ｐ Ｐ ｇ （ Ｇ Ｍ Ａ ｃｏ Ｓｔ） ．该接枝物具有高的 Ｇ Ｍ Ａ 接枝率．本研究利用 Ｆ Ｔ Ｉ Ｒ、 Ｓ Ｅ Ｍ、 Ｔ Ｅ Ｍ、 Ｄ Ｓ Ｃ 和力学性能测试等分析方法,研究了多组分熔融接枝聚丙烯（ Ｐ Ｐ ｇ （ Ｇ Ｍ Ａ ｃｏ Ｓｔ）） 对尼龙６／ Ｐ Ｐ 共混物的形态结构, Ｔｇ 和力学性能的影响．结果表明, Ｐ Ｐ ｇ （ Ｇ Ｍ Ａ ｃｏ Ｓｔ） 中的环氧基团与尼龙６（ Ｐ Ａ６） 末端的胺基发生化学反应,原位形成的 Ｐ Ｐ Ｐ Ａ６ 共聚物能有效的改善 Ｐ Ａ６ 与 Ｐ Ｐ 的相容性,可以使 Ｐ Ｐ 均匀的分散在 Ｐ Ａ６ 基体中,相区尺寸明显减小,提高了拉伸强度．由于两相的相容性较好,从而共混物的 Ｔｇ 有明显的变化．此外,通过透射电镜观察,发现 Ｐ Ａ６／ Ｐ Ｐ ｇ （ Ｇ Ｍ Ａ ｃｏ Ｓｔ）（７０／３０） 合金中存在着特殊的微相分离结构．     

聚丙烯分子量对热致相分离制备微孔膜的影响

通过对等规聚丙烯与邻苯二甲酸二戊酯体系的相分离过程进行研究,绘制了3种分子量等规聚丙烯与邻苯二甲酸二戊酯体系的相图.研究结果表明,聚丙烯分子量的增大导致聚合物单个分子占据的晶格数Np增加,总分子数减少,使混合熵对混合自由能的贡献降低,因此浊点曲线向高温方向移动,而结晶曲线基本不变.聚丙烯分子量的增大延长了聚合物贫相分散液滴的生长时间、增加了聚合物富相黏度和过冷度.聚丙烯分子量变化不仅改变了微孔尺寸,而且改变了微孔结构.在相同淬冷条件下,微孔平均尺寸的变化趋势是贫相分散液滴的生长时间、聚合物富相黏度和过冷度3种因素共同作用的结果.     

External field induced crystallization of poly(3-dodecylthiophene)

In order to investigate the effect of external field on the crystallization behavior of poly(3-dodecylthiophene) (P3DDT), the samples were recrystallized with different electrostatic field intensity, different pressure and different solidification direction in temperature gradient field. Measurements of differential scanning calorimetry and X-ray diffraction were operated to characterize these samples for analysis. The results suggest that after recrystallization, whether the external field is added or not, a more compact packing of molecular chains in P3DDT could be obtained without the change of the crystal structure model. Moreover, the addition of electrostatic field has greater effects on the crystallization of rigid main chains than on that of flexible side chains. Merely great pressure field can effect the rearrangements of molecular chains greatly. As for the temperature gradient field induced crystallization, different oriented solidification direction will lead to different effects on the compact degree and perfect degree of molecular chains packing.     

AFM研究PCL薄膜的结晶形态

利用原子力显微镜 (AFM)详细研究了聚己内酯 (PCL)超薄膜及其在特殊限制环境下的结晶形态 .AFM的观察表明 ,PCL在石英基板上的结晶形态呈现典型的球晶及比较少见的树枝状晶两种形态 .认为主要是超薄膜结晶过程中由于几何受限及基板吸附导致分子链扩散移动速度大大降低 ,由此形成的扩散控制结晶过程从而导致最终形成树枝状的分形结构 .将聚合物限制在间距为 10 μm的凹槽内 ,发现PCL的结晶有比较规整的排列 ,而且沿着凹槽的方向结晶排列取向优先 .当在凹槽两侧铝条上施加强电场后 ,发现在静电场作用下 ,PCL的结晶取向生长方向发生改变 ,沿着电场方向排列生长的结晶增多     

烷基取代聚噻吩的非等温结晶动力学

根据ＤＳＣ测得的数值,采用Ｊｅｚｉｏｒｎｙ ,Вороховский和由作者实验室提出的一种新方法研究了十二烷基取代聚噻吩（Ｐ３ＤＤＴ） 和十八烷基取代聚噻吩（Ｐ３ＯＤＴ） 的非等温结晶过程,并应用Ｋｉｓｓｉｎｇｅｒ 法求取其结晶表观活化能ΔＥ,探讨了不同烷基取代基团对结晶过程的影响．Ｐ３ＤＤＴ 应用Ｊｅｚｉｏｒｎｙ 和Вороховский法描述时在结晶后期均发生偏离现象,而作者提出的新方法描述时则得到较好的线性关系．求得Ｐ３ＤＤＴ 的ΔＥ 为１８４－７９ｋＪ／ｍｏｌ,Ｐ３ＯＤＴ 的ΔＥ 为２４６－９３ｋＪ／ｍｏｌ,比较结晶表观活化能数值可知,Ｐ３ＤＤＴ 比Ｐ３ＯＤＴ 更易结晶．     

高强超韧高密度聚乙烯/聚丙烯共混物性能与微相分离结构的研究

在常规注射过程中 ,难以获得超高性能的共混体系注射制件 ,已有的研究表明 ,采用高剪切注射 ,可以抬高共混体系的最低临界相容温度曲线 (LCST)的位置 ,增加相容性 .当熔体进入模具后 ,冷却的同时相容性下降 ,开始相分离 ,相分离程度发展到某一程度即可获得高性能的制件 .对于高密度聚乙烯 (HDPE)、聚丙烯 (PP)两组分均为结晶型聚合物的共混体系 ,由于其相形态与结晶形态相互制约、竞争 ,微相分离程度难以控制 ,因此对其液 液相形态与结晶过程的控制是获得共混物最终形态与性能的关键 .采用振动保压注射成型技术不仅对HDPE、PP各自力学性能有明显的自增强作用 ,而且对HDPE/PP共混体系的力学性能也有十分明显的改善 .DSC、WAXD、SEM结果表明共混体系拉伸强度的提高主要取决于试样中串晶数量和大分子链的定向程度 ,而冲击强度则主要取决于两组分微观的相分离程度 .研究结果表明 ,HDPE/PP含量为 92 / 8的试样拉伸强度为 97 1MPa,80 / 2 0试样的缺口冲击强度为 4 5 5kJ/m2 ,较静态试样分别提高 4 3倍和 9 5倍 .采用振动填充注射技术针对某一组分可以获得高强度、高韧性的共混制件 .     

The electro-optical properties of 'charged' PDLCs

The application of high intensity electric fields to polymer dispersed liquid crystal (PDLC) films can induce changes in their electro-optical properties and morphology. In particular, a quasilinear electro-optical response to an external electric field can be achieved if an internal built-in d.c. field is induced. In this work, we show how the liquid crystal/polymer weight ratio influences the electro-optical response of 'charged' PDLCs, i.e. of PDLC films after the application of a high intensity electric field. We observed that a quasilinear electro-optical response can be achieved in a well determined range of composition. Larger liquid crystal concentrations are unable to maintain the built-in field, while PDLCs with lower liquid crystal loadings do not allow the onset of a built-in d.c. field.     

The electro‐optical properties of ‘charged’ PDLCs

The application of high intensity electric fields to polymer dispersed liquid crystal (PDLC) films can induce changes in their electro‐optical properties and morphology. In particular, a quasilinear electro‐optical response to an external electric field can be achieved if an internal built‐in d.c. field is induced. In this work, we show how the liquid crystal/polymer weight ratio influences the electro‐optical response of ‘charged’ PDLCs, i.e. of PDLC films after the application of a high intensity electric field. We observed that a quasilinear electro‐optical response can be achieved in a well determined range of composition. Larger liquid crystal concentrations are unable to maintain the built‐in field, while PDLCs with lower liquid crystal loadings do not allow the onset of a built‐in d.c. field.     

Conjugated block copolymers via functionalized initiators and click chemistry

Conjugated block copolymers are potentially useful for organic electronic applications and the study of interfacial charge and energy transfer processes; yet few synthetic methods are available to prepare polymers with well‐defined conjugated blocks. Here, we report the synthesis and thin film morphology of a series of conjugated poly(3‐hexylthiophene)‐block‐poly(9,9‐dioctylfluorene) (P3HT‐b‐PF) and poly(3‐dodecylthiophene)‐block‐poly(9,9‐dioctylfluorene) (P3DDT‐b‐PF) block copolymers prepared by functional external initiators and click chemistry. Functional group control is quantified by proton nuclear magnetic resonance spectroscopy, size‐exclusion chromatography, and matrix‐assisted laser desorption/ionization time‐of‐flight mass spectrometry. The thin film morphology of the resulting all‐conjugated block copolymers is analyzed by a combination of grazing‐incidence X‐ray scattering, atomic force microscopy, and transmission electron microscopy. Crystallization of the P3HT or P3DDT blocks is present in thin films for all materials studied, and P3DDT‐b‐PF films exhibit significant PF/P3DDT co‐crystallization. Processing conditions are found to impact thin film crystallinity and orientation of the π–π stacking direction of polymer crystallites. © 2013 Wiley Periodicals, Inc. J. Polym. Sci., Part A: Polym. Chem. 2014 , 52, 154–163     

PLA-b-PEO-b-PLA三嵌段共聚物分子聚集体性质的研究

采用开环聚合的方法 ,合成了组成不同的PLA b PEO b PLA三嵌段共聚物 .滴加选择性溶剂水于共聚物的良溶剂溶液中 ,制备了共聚物以水为介质的“平头”聚集体胶束溶液 .把聚集体胶束溶液浇铸在云母片上 ,采用扫描探针显微镜 (SPM)表征了其形貌和表面微粘弹性 .发现脱离了极性介质水的聚集体的表面性质发生了不均一化 ,聚集体的顶部比相连接的部分具有较高的储能模量 .聚集体环境的改变使聚集体中不同嵌段的迁移导致了这种表面粘弹性的不均一 .另外 ,采用动态光散射的方法测量了体系溶液中聚集体胶束的尺寸 .实验发现光散射所得到的聚集体的尺寸远远大于SPM所得到尺寸 .增加聚合物的起始浓度使聚集体胶束的尺寸以及多分散性都在不同程度上增大 .然而聚合物的不同 ,这种增加的程度会有比较大的差别     

聚对苯二甲酸乙二酯光学特性的椭圆偏振光谱研究

概要介绍椭圆偏振光谱 (SE)的原理与特点 ,并用椭偏光谱测定了一组结晶度不同的无取向PET薄膜的光学常数谱 ,研究半结晶性高聚物PET不同结晶形态对其光学性能的影响 ,发现随结晶度的增加 ,其光学常数显著增大 ,并趋于晶态的光学常数 .光学性质的改变可能与微晶的尺寸有关     

侧链聚硅氧烷液晶高分子的合成与表征及应用研究

液晶高分子既具有独特的液晶性 ,又具有高分子的良好材料性能 ,引起了人们的广泛注意[1～ 9] .侧链液晶高分子大多可以作为功能材料 ,对它们的研究有很大的理论与现实意义 .以往报道的此类化合物的介晶基元大多是通过烷氧基与间隔基相连[10 ] .我们以催化活性很高的铂络和物为催化剂 ,通过硅氢加成反应制备了间隔基与介晶基元通过酰氧基相连的两种侧链聚硅氧烷液晶高分子 ,并对它们的性质进行了初步表征 .发现它们具有很好的液晶性 .已有研究表明侧链聚硅氧烷液晶在气相色谱分离结构近似的物质方面 ,具有易涂渍、选择性及热稳定性优于低分子…