使色谱峰产生拖尾的一个因素--柱出口效应

使用塔板理论证明存在一种使正常色谱峰产生拖尾的因素－柱出口效应。证明符合线性分配的样品组分虽然在色谱内存在3种不同浓度的分布形态,但在流出色谱后却都因柱出口效应的影响而转变成拖尾峰。在不加任何近似处理的情况下,使用塔板理论直接对不同塔板数、容量因子的色谱峰不对称性进行了计算;计算结果同样支持了柱出口效应的存在。     

正常拖尾色谱峰的塔板模型表达式

得到了描述正常拖尾色谱峰的塔板模型表达式,根据这一表达式,正常的色谱流出曲线应是非对称的拖尾峰,而对称的高斯型分布函数是对塔板模型进行近似处理的结果。和扩散模型的色谱流出曲线方程相比,二者在形式上完全相同,因此,尽管塔板模型和扩散模型的机理不同,但它们对于色谱流出曲线的数学描述是完全相同的。     

非平衡塔板理论的几个问题

本文用非平衡方法对塔板理论进行了重新处理,导出了描述塔板过程的统一方程（平衡或非平衡）如下：（注：符号ｐｆ（ｒ,ｎ）表示交换ｎ次后第ｒ号塔板流动相中的物质分数;符号ｑｆ（ｒ,ｎ）表示交换ｎ次后第ｒ号塔板固定相中的物质分数）经计算机数值计算,得到如下初步结果：（１）色谱峰是不对称峰,其形状与流速有关。流速增大,不对称性将增大。流速的改变,也会引起峰形的其它改变。（２）色谱峰的峰宽与流速有关。流速增大,峰宽（以塔板数为量纲）将增大。（３）色谱峰的峰高与流速有关。流速增大,峰高将减小。     

一种新的气相色谱柱效测量方法

定量描述气相色谱柱效的方法,一般采用Martin和Synge引进的理论塔板概念。有时也采用Purnell引进的有效塔板概念。为使理论塔板和有效塔板统一起来,并使新的柱效与容量比(K)无关,本文根据Jan Ceulemans的工作,介绍一种新的气相色谱柱效测量方法     

塔板理论流出线的统计特征

直接从原始塔板理论的级数形式色谱流出曲线表达式出发,得到了流出曲线一级原点矩及二、三级中心矩的数学表达式,并依此讨论了色谱峰的形状特征及各种因素对峰形的影响规律。本文结果直接证实原始塔板理论曲线为不对称分布,描述峰型不对称性的偏态系数与塔片数及容量因子有关,且随容量因子的增大逐渐变小。当塔片数很大时,容量因子不很小的组分流出曲线有相似的对称性。     

塔板理论流出曲线的统计特征

直接从原始塔板理论的级数形式色谱流出曲线表达式出发,得到了流出曲线一级原点矩及二,三级中心矩的数学表达式,并依此讨论了色谱峰的形状特征及各种因素对峰形的影响规律.本文结果直接证实原始塔板理论曲线为不对称分布,描述峰型不对称性的偏态系数与塔片数及容量因子有关,且随容量因子的增大逐渐变小.当塔片数很大时,容量因子不很小的组分流出曲线有相似的对称性.     

气相色谱峰高定量非线性校正公式的探求

在气相色谱峰高定量中,当浓度较高时,峰高与浓度不呈线性关系。这是因为随着样品中某组份的增加,使该组份的峰形加宽,峰高逐渐远离理论值。尤其那些保留体积较小的组份,这种现象更为明显。关于这个现象,Keuleman认为这是由于在实际操作时,样品不可能全部注入到第一塔板,势必在邻近塔板同时开始许多单板色谱,各谱带互相重叠,使峰形变宽。他得出理论塔板高度HETP与样品量成线性的结论。在此之前,Littlewood和     

塔板理论色谱流出曲线性质的研究

塔板理论是色谱动力学理论的重要部分。本文采用数学方法把塔板理论色谱流出曲线从离散函数形式变换为连续函数形式。在此基础上运用计算机进一步研究了塔板理论色谱流出曲线的性质。     

用对数正态分布描述色谱峰问题的讨论

本文指出了色谱文献中对数正态分布密度函数表示式是不正确的,并提出了符合对数正态分布的色谱峰的峰面积的表示式。     

对数正态分布函数拟合色谱峰一例

由高分子多孔小球（有机担体４０２）填充柱流出的水的色谱峰,用对数正态分布函数拟合得较好。提出了区分ＥＭＧ峰和ＬＮ峰的判别式,ＬＮ峰为能用对数正态分布函数拟合的色谱峰。     

色谱流出曲线方程的讨论

色谱流出曲线方程的讨论周申范（南京理工大学化工学院２１００９４）１引言由塔板理论导出的色谱流出曲线方程式是色谱理论的基础。它以简单而优雅的形式指出了有关一个柱内色谱峰分离的定性和定量机理。尽管它有某些不足，但由于它能很好地解释流出曲线的形状、浓度极大...     

ABT-概念的应用

Kaiser提出的ABT-概念,其基本表示式和一些导出式如下:式中,b为组分谱峰的半峰宽,b_0为非滞留物的谱峰的半峰宽,a为直线的斜率或为组分的保留时间每增加t_m半峰宽所增加的宽度,k为组分的容量比,t_m为死时间,n为理论塔板数,n_(eff)为有效塔板数,n_(real)为真实塔板数,在一定实验条件下,a、b_0、t_m和n_(real)均为常数。本文根据上述各式说明n或n_(eff)随k的变化关系,半峰宽b与保留时间t_r的关系以及推导出新的色谱峰容量表示式。     

高效液相色谱峰压缩中灵敏度增加值与峰压缩因子的关系研究

以从塔板理论得到的色谱流出曲线为基础,推导了高效液相色谱(HPLC)双流动相分离场中实现峰压缩时,峰压缩因子(峰压缩后的半峰宽与未进行峰压缩时的半峰宽的比值)和峰高表示的灵敏度变化(峰压缩后的峰高与未进行峰压缩时的峰高的比值)的关系,结果表明峰高表示的灵敏度增加值等于峰压缩因子的倒数.并用色氨酸、香豆素、苯和2-硝基酚在不同速率差实现堆积时的相关参数进行了验证.实验结果表明,这些化合物在各个峰压缩条件下的峰压缩因子倒数和实际灵敏度增加值相等,实验结果与理论推导结果一致.考察了该关系式在实际样品测定中的应用,结果表明灵敏度增加值等于峰压缩因子的倒数,这也与理论部分的结果一致.     

柱色谱理论板高度的通用表达式

本文在新建立的填充柱和毛细管柱理论模型基础上,根据色谱柱理论板高度的定义,用矩方法获得了柱色谱理论板高度的通用表达式。当柱外效应可以略去时,从通用表达式可以导得填充柱的Van Deemter方程和毛细管柱的Golay方程。在色谱峰保留时间与半峰宽之间的线性关系近似成立的条件下,从通用的表达式可以导得某些常用的理论板高度的经验表达式,并赋予这些表达式中的常数以物理意义。     

毛细管色谱理论的统计矩分析

毛细管色谱法随着柱制备技术、检测技术、联用技术和一些辅助设备的不断发展,应用面不断扩大,已成为复杂组分分析测试的一个不可缺少的工具。在毛细管色谱的理论研究中,人们主要对溶质的保留时间、峰宽和理论塔板高度等进行过较深入的研究。但关于毛细管色谱的流出峰是否可用高斯分布函数表示或在何种条件下接近高斯分布等问题尚无人探讨;再者,在高效、快速毛细管色谱中,人们已开始使用细管径和高压降技术。因此,关于压降对有关参数的影响问题不仅有理论上的意义,对实际工作也有重要的指导作用。 (一)毛细管色谱动力学方程     

气相色谱过程动力学研究-柱压降对色谱流出曲线的影响

本文在色谱质量平衡模型基础上, 考虑到气相色谱过程中柱压降与载气线速的关系, 建立了考虑柱压降的气液分配色谱质量平衡模型。通过数学变换的方法, 得到了流出曲线一级矩及二级、三级中心矩的数学表达式。理论和实验均表明: 溶质的保留时间, 流出峰半峰宽与柱前压倒数近似呈线性关系; 柱压降对柱效及峰形对称性也有影响。     

气相色谱过程动力学研究-柱压降对色谱流出曲线的影响

本文在色谱质量平衡模型基础上,考虑到气相色谱过程中柱压降与载气线速的关系,建立了考虑柱压降的气液分配色谱质量平衡模型.通过数学变换的方法,得到了流出曲线一级矩及二级、三级中心矩的数学表达式.理论和实验均表明:溶质的保留时间,流出峰半峰宽与柱前压倒数近似呈线性关系;柱压降对柱效及峰形对称性也有影响.     

应用质量源于设计的理念优化大鼠血浆中大黄蒽醌的分析方法

应用质量源于设计理念建立一种高效液相色谱-荧光检测法(HPLC-FLD)用于测定大鼠血浆中5种大黄蒽醌。用Plackett-Burman设计考察流动相中甲醇含量、pH值、流速、柱温和进样体积对色谱峰的分离度、理论塔板数、最末洗脱峰的保留时间和拖尾因子的影响,结果显示流动相中甲醇含量、流速和柱温对色谱系统的影响显著(p<0.05)。继而采用Box-Behnken设计结合响应面法考察上述三因素对分离度、保留时间和理论塔板数的影响。用Derringer渴求函数评价了响应值的综合作用。得出最优色谱条件为:以甲醇-0.1%(v/v)磷酸水溶液(81.4:18.6, v/v)为流动相等度洗脱,流速1.1 mL/min,柱温31℃,荧光检测激发波长为440 nm,发射波长为540 nm。建立的模型显示良好的预测性。结果表明:质量源于设计的理念可有效地应用于优化高效液相色谱分析方法。     

多柱串联高温HPLC系统的构建及应用

在高效液相色谱(HPLC)中,使用多柱串联能够极大地增加柱效和改善分离效果,提高温度能够明显降低色谱柱反压、加快分析速度.将色谱柱串联与提高柱温相结合构建了多柱串联高温HPLC系统,该系统常温下分析标准样品时(以芴计),绝对柱效达7.6×104塔板数;柱温升高到120℃,色谱柱反压从35.3MPa降低到15.4MPa,分析时间从78.39min缩短为19.26min.采用构建的系统分析中药六味地黄丸,常温下出峰94个,升高温度至100℃出峰80个,分离效果较常规的单柱系统有明显提高;升高温度,使主要组分的出峰时间缩短,可获得更为详尽的组成信息.     

高效液相色谱定量测定降压乐的有效成分

降压乐片含去甲氧利血平和甲氯噻嗪两种成分,原料是美国ABBOTT药厂生产的。国外资料提供的含量测定方法是:“用两种不同牌号C_(18)色谱柱,两种流动相,两个内标物,两个检测波长分别测定两种成分。”操作麻烦,费时,成本高,本文利用反相分配色谱法,采用一根C_(18)色谱柱,以甲基炔诺酮为内标物,以甲醇为流动相,在254nm和225nm下分别测定甲氯噻嗪和去甲氧利血平的含量。本文采用的色谱系统:“C_(18)柱理论塔板数依内标物甲基炔诺酮峰计算应不低于一万。内标峰与甲氯噻嗪峰,去甲氧利血平峰分离度应不小于1.7。