PdC_2H_2和PtC_2H_2的键结构研究

关于过渡金属Pd,Pt对C_2H_2的吸附和氢化实验研究前人已作了不少工作,但有关Pd,Pt与C_2H_2之间成键问题的理论研究还尚不多见。为了了解Pd,Pt d轨道对炔键的活化行为和成键特性,本文以MC_2H_2(M=Pd,Pt)为模型,用赝势计算方法,对Pd,Pt与C_2H_2键的相互作用进行了研究。一、计算方法由于重原子的内层轨道对形成分子贡献很小,内层电子的相对论效应极为严重。本文采用Ps—HONDO程序,选取Hay的有效核芯势和价轨道Gaussian基组,对重原子Pd和Pt进行了价电子从头计算,对C和H进行了全电子从头算.部分地消除重原子内层电子相对论效应所引起的误差。     

P2O2-V2O5-TiO2的表面结构

P_2O_5-V_2O_5-TiO_2(简写为P-V-Ti)对芳烃氧化有良好的催化效果.丁烷氧化催化剂P-V体系的体相和表面结构已有一些报道.但P_2O_5对V-Ti的影响文献较少报道.本文用XRD,IR,TPD和ESR考察了P-V-Ti体系. 1.试剂和催化剂:草酸、偏钒酸铵、二氧化钛均为化学纯.将V_2O_5:TiO_2=11:89(重量)样品分别按 P/V原子比为0.1,0.3,0.6,1.0,1.5和2.5制成编号为P-0.1,P-0.3,P-O.6,P-1.0,P-1.5和P-2.5的催化剂.     

[Mo2O2S2(S2)2][2-]的振动光谱研究

本文测定了原子簇化合物[Mo2O2S2(S2)2][2-]的红外和拉曼光谱,并在乙腈溶液中测得其共振拉曼光谱和退偏振比。利用X光晶体结构数据,对此阴离子的伸缩振动作了简化的正则坐标分析计算。所得结果可以帮助分析和归属一些Mo-Fe-S原子簇化合物的振动光谱。     

Cl_2 2HI=2HCl I_2反应机理的理论研究

分别在MP2/3-21G!!、CCSD(T)/3-21G!!//MP2/3-21G!!和B3LYP/3-21G!!3种水平上,计算研究了气相反应Cl2 2HI=2HCl I2的机理,求得一系列四中心和三中心的过渡态.通过比较六种反应通道的活化能大小,得到了相同的结论:双分子基元反应Cl2 HI"HCl ICl和ICl HI"I2 HCl的最小活化能小于Cl2、HI和ICl的解离能,从理论上证明了反应Cl2 2HI=2HCl I2将优先以分子与分子作用形式分两步完成.用内禀反应坐标(IRC)验证了MP2/3-21G!!方法计算得到的过渡态.     

对Na_2O_2与CO_2反应的验证

Na_2O_2与CO_2气体的反应在高师教材(见北师大等编《无机化学》下册652页)和(中学教材(见高中化学上册86页)都列出了反应方程式。但怎样验证这个反应不仅中学教材没有介绍,而且高师实验教材(如北师大等编《无机化学实验》)也未提及。由于这个反应能产生氧气,所以在防毒面具、高空飞行和潜水艇中用作二氧化碳的吸收和供氧。学生对这一     

CHF_2CF_2CH_2OCHF_2与OH自由基反应机理的理论研究

采用从头算和密度泛函方法研究了多通道反应CHF2CF2CH2OCHF2+OH→产物的反应机理.首先在BMK/6-311+G(d,p)水平下优化了稳定点的几何构型并计算了振动频率;然后在BMC-CCSD水平下,对势能面进行高水平能量校正.结果表明,此反应存在提氢和取代两类反应通道,但是无论从动力学还是从热力学分析,提氢反应通道才是主要的反应通道,且从-CH2-基团上提取氢原子的提氢通道是主要的反应通道.     

F2＋2HI=2HF＋I2反应机理的研究

根据氯离子型层状复合氢氧化物(LDH-Cl)制备过程中溶液浓度变化的监测结果和不同反应进程时产物的EDS、IR、XRD、TEM、TG-DTA表征结果,研究了合成LDH-Cl的共沉淀反应动力学特征及机理.实验结果表明, LDH-Cl的生成符合多核层表面反应动力学模型;反应过程中LDH的晶胞参数c从2.421 nm变为2.399 nm,通道高度h由0.3321 nm减小为0.3228 nm,粒子直径Da由6.40 nm增大为15.16 nm, Dc由7.43 nm增大到10.93 nm,纵横比由0.86增大为1.39; IR和TG-DTA特征变化表明了层板对阴离子作用的强度和层板的结构稳定性随反应进程而提高.     

电沉积Cu2xIn2-2xSe2薄膜的光电化学研究

用电沉积法制得Cu_2xIn_2-2xSe₂(铜铟硒)(0[1]并用EDAX对其组成进行分析。对薄膜电极的光电化学性能、光谱响应、能隙与x的依赖关系进行了研究。借助于现场微区扫描光电流谱观察了热处理、薄膜厚度、光极化对薄膜电极的光电性能影响。研究了Pb(NO₃)₂有效的浸渍对薄膜光电性能的影响。     

H_2O_2氧化N_2生成N_2O和H_2O机理的研究

采用量子化学计算方法研究了Ｈ２Ｏ２ 氧化Ｎ２ 生成Ｎ２Ｏ 和Ｈ２Ｏ 的机理．结果发现, Ｈ２Ｏ２ 氧化Ｎ２ 先通过１ 个四元环过渡态形成中间体Ｈ２Ｎ２Ｏ２ 分子,Ｈ２Ｎ２Ｏ２ 再通过一个五元环过渡态形成Ｎ２Ｏ和Ｈ２Ｏ．根据计算得到的每步反应的活化能,得知Ｈ２Ｏ２ 氧化Ｎ２ 生成中间体Ｈ２Ｎ２Ｏ２ 分子是整个反应的控制步骤．     

Ni[S2 P(OCH2 CH2 Ph)2]2·2Py的制备及结构表征

O,O’-二烃基二硫代磷酸根及其过渡金属配合物能阻止烃类自动氧化,广泛地用作润滑油的抗氧剂、燃油的添加剂、高分子材料的稳定剂和人造橡胶的硫化促进剂;在生物学上具有杀虫、抗菌、抗癌和抑制酶水解等特性[1-3]。[(RO)2PS2]nM用作润滑油抗氧剂时,为了有效地缩减氧化作用,一般     

O2 和 CO 在 Co2B2/TiO2 和 Co2B2Pt/TiO2 表面吸附的密度泛函研究

 采用密度泛函理论探讨了 TiO2 表面负载 Co2B2 和 Co2B2Pt 合金簇可能的负载构型. 结果表明, Co2B2 和 Co2B2Pt 合金簇倾向于以两个 Co 的形式负载在两个氧上. 态密度分析发现, 负载后, Co2B2 合金簇中部分 Co 原子和 B 原子成键加强, Co2B2Pt 合金簇中 Pt 原子和 B 原子成键也加强, 形成新的轨道. CO 和 O2 在 Co2B2/TiO2 和 Co2B2Pt/TiO2 表面吸附的结果表明, Co2B2Pt/TiO2 催化氧化 CO 性能的提高是由于 Pt 原子提高了 Co2B2 合金簇吸附 CO 和 O2 的能力.     

Co[(C2H5O)2PS2]2·2Py的合成及其晶体结构

用光谱法研究了Co[(C2H5O)2PS2]3与吡啶的取代还原反应, 测定了反应的平衡常数K=0.66±0.05(mol·dm^-^3)^-^3。用X射线单晶衍射方法测定了Co[(C2H5O)2PS2]2·2Py的晶体结构。晶体空间群为P21/c, 晶胞参数a=8.117(7), b=17.813(4),c=9.901(3)埃; β=104.19(5)°; Z=2; 晶体密度计算值Dc=1.406g.cm^-^3。差热分析印证了标题化合物含二分子吡啶, 提出了可能的取代还反应的机理。     

Cl_2+2HBr=2HCl+ Br_2反应的机理和应用

用密度泛函理论（ＤＦＴ）Ｂ３ＬＹＰ方法,取６－３１１ Ｇ**基组,细致研究了反应Ｃｌ２＋ ２ＨＢｒ＝ 2ＨＣｌ＋ Ｂｒ２的机理,求得一系列四中心和三中心过渡态．双分子基元反应 Ｃｌ２＋ ＨＢｒ→ ＨＣｌ＋ ＢｒＣｌ和 ＢｒＣｌ＋ ＨＢｒ → Ｂｒ２＋ ＨＣｌ的活化能（１３８．９６和 １４７．２４ ｋＪ· ｍｏｌ－１）小 于Ｃｌ-２,ＨＢｒ和ＢｒＣｌ的解离能,从理论上证明了标题反应将优先以分子与分子作用形式 完成．将其应用于从ＨＢｒ中回收溴,以Ｃｌ２直接与ＨＢｒ气体反应,生成的含溴混合气体, 经冷凝并以四氯化碳吸收分离得到液溴和盐酸;溴的回收率大于９６％,其含氟量小于 ３．０％．提供了运用基础理论解决生产中难题的成功例证．     

Cl2+2HI=2HCl+I2反应机理的理论研究

分别在MP2/3-21G**、CCSD(T)/3-21G**//MP2/3-21G**和B3LYP/3-21G**3种水平上, 计算研究了气相反应Cl₂+2HI=2HCl+I₂的机理, 求得一系列四中心和三中心的过渡态. 通过比较六种反应通道的活化能大小, 得到了相同的结论：双分子基元反应Cl₂+HIHCl+ICl和ICl+HII₂+HCl的最小活化能小于Cl₂、HI和ICl的解离能, 从理论上证明了反应Cl₂+2HI=2HCl+I₂将优先以分子与分子作用形式分两步完成. 用内禀反应坐标(IRC)验证了MP2/3-21G**方法计算得到的过渡态.     

TMEDA-Na2O-SiO2-Al2O3-H2O系统沸石的水热结晶

在四甲基乙基二胺(TMEDA)-Na2O-SiO2-Al2O3-HO2系统中,水热反应产物的沸石相,随配料硅铝比提高,依次为Md(丝光沸石),TMEDA-Md,ZSM-35,ZSM-5,ZSM-39及一种我们称为CF-3的新沸石.从沸石的组成,性质,晶体结构与"模极分子"的构型等方面,讨论了TMEDA对诱导上述沸石的生成所起的电荷平衡与孔道充填的共同作用向笼的充填作用的转变.     

对2SO_2＋O_22SO_3化学平衡一个疑难问题的解释

对２ＳＯ_２＋Ｏ_２２ＳＯ_３化学平衡一个疑难问题的解释满旭（辽宁桓仁铜锌矿子弟学校１１７２０６）一、问题的提出高中化学第三册（选修本）在讲述化学平衡时，有这样两段叙述：“在５００℃，压强为１．０１×１０５帕时，如果把２体积的Ｍ氧化硫和１体积氧气的混?..     

C2v对称性簇Ru2N2的理论计算

采用密度泛函(B3LYP)方法计算了Ru2的部分低能电子组态，得到Ru2基态的电子谱项为7Δu，平衡核间距re=0.228 nm，振动频率ωe=338 cm－1，离解能De=1.92 eV. 同时计算了具有C2v对称性的Ru2N2簇中氮的活化情况，得到了各个优化几何构型下的键参数和体系能量.计算结果表明，氮氮键的活化程度由Ru2对氮起反馈作用的轨道数目决定.一般来说，氮氮键活化越强，体系能量越高，在相同的活化程度下，自旋多重度高的体系较稳定.     

巧做Na_2O_2与CO_2反应的演示实验

现行人教版高级中学化学第一册第四章第二节《钠的化合物》，在讲述过氧化钠与二氧化碳反应的时候，没有安排演示实验；这使得教学在这一性质的讨论上缺乏直观性。为此我设计了一个现象相当明显的方案：把CO2的制取与性质实验合二为一。一、实验步骤1．在一支干燥的“U”形管中依图示加好碳酸氢钠和过氧化钠各半匙，同时放好脱脂棉。2在左边滴入一滴管稀硫酸，立即用小橡胶塞塞住。二、主要现象“U”形管底部剧烈产生气泡，右边同时看到棉花燃烧发出“啪”的响声。三、原理及解释2Na2O2（固）＋2CO2（气）＝2Na2CO3（固）＋O2（气）＋4…     

Na2O2和SO2反应原理的实验探索

高中化学(必修)第一册分别简单介绍了有关Na2O2和SO2的一些知识，但没有涉及Na2O2与SO2之间如何反应的问题。为此，已有一些同志作了实验研究，文章认为Na2O2和SO2反应生成Na2O2，但在实验设计过程中没有验证是否产生O2，没有检验生成物中是否存在SO3^2-。