25℃时KCl-RbCl-1/2-C3H7OH-H2O四元体系的液-液-固相平衡研究

本文研究了25℃时,K+,Rb+,//Cl-1/2C3H7OH,H2O两个四元体系的相平衡。测定了KCl＋RbCl＋H2O三元体系液-固相间的关系和KCl/RbCl不同质量比（1/0、0.75/0.25、0.5/0.5、0.25/0.75和0/1）在1/2-C3H7OH-H2O两种溶剂存在时的5组四元体系的液-液-固相关系。绘制出全相图。探讨了盐析效应,并采用一个五元参数方程对双液线数据进行了关联,此外采用一个经过修改Eisen-Joffe方程对结线数据和饱和平衡数据进行拟合,得到的结果令人满意。     

催化羟基化制备2，5-二甲基苯酚的研究

由2-萘酚经亚硝化、加成、络合、中和反应合成了C.I.颜料绿8(简称PG8).考察了对二甲苯/H2O2直接羟基化制备2,5-二甲基苯酚反应中PG8催化性能.结果表明该催化剂具有一定的催化活性.研究了催化剂用量、反应温度、反应时间、反应物摩尔比、溶剂等对催化剂活性的影响.20.0 mL乙腈溶剂,O.1 g催化剂,H2O2...     

离子液体在多水相液液平衡体系中的作用

通过用短链离子液体(1-乙基-3-甲基咪唑溴盐[C2mim]Br、1-丁基-3-甲基咪唑溴盐[C4mim]Br)部分或全部取代SDS/DTAB/PEG/NaBr/H2O多水相体系中的无机盐NaBr,用长链离子液体十二烷基-3-甲基咪唑溴盐[C12mim]Br部分取代体系中阳离子表面活性剂DTAB,系统研究了离子液体在分相体系中的作用及其对分相体系性质的影响.研究表明,SDS/DTAB/PEG/NaBr/H2O混合体系形成的四水相体系可以看作"聚合物双水相"与"表面活性剂双水相"共存的结果.短链离子液体([C2mim]Br、[C4mim]Br)较强的亲水性能赋予其较强的盐析能力,在混合体系中表现出明显的盐效应,保证了四水相体系中"聚合物双水相"的存在.短链离子液体与聚合物之间的相互作用及其对表面活性剂之间相互作用的影响均不可忽略.对混合体系的相行为,共存多相的性质有重要的影响.而长链离子液体[C12mim]Br主要通过自身的疏水作用影响"表面活性剂双水相"的性质,充当表面活性剂的角色.然而,[C12mim]Br与DTAB分子结构上的差异,导致表面活性剂分子在"表面活性剂双水相"的两相重新分配,影响了对应两相的体积及萃取能力.可见,通过调节离子液体的烷基链长、混合体系中的含量等可获得具有特定性质的多水相体系.     

硒催化CO/H2O还原芳烃硝化物制苯胺及其衍生物的反应

由芳烃硝化物还原制芳胺及其衍生物是重要的有机合成过程。本文介绍了Se/CO/H2O反应体系，对近年来硒催化CO/H2O还原芳烃硝化物制苯胺及其衍生物的进展进行了总结和评述,并介绍了反应机理；重点介绍了硒催化CO/H2O还原反应从高压反应发展到常压反应的过程，指出在常压条件下使用硒催化CO/H2O还原体系还原芳烃硝化物制苯胺及其衍生物是一个很有应用前景的方法。     

TS-1分子筛对固定床中苯酚羟基化反应的催化性能

 制备了用于固定床反应器的负载型TS－1分子筛催化剂,并以苯酚羟基化为探针反应,研究了载体、钛含量和预处理剂等对负载型TS－1分子筛催化性能的影响,考察了固定床反应器中苯酚羟基化反应的工艺条件．结果表明,酸性较强的载体会加剧H2O2的分解,导致苯酚的转化率和H2O2的有效利用率下降;在所研究的ZSM－5,TiO2,Al2O3,ZrO2,SiO2和硅藻土载体中,硅藻土具有最好的催化性能;催化剂的活性与骨架钛含量有关;用HNO3,KAc,NaAc,NH4Ac和NH4Cl处理过的催化剂,活性和选择性得到提高,而用NH3·H2O,Na2CO3和Na3PO4等碱性物质处理后,催化剂的活性则下降;溶剂、反应温度、原料空速和苯酚／H2O2摩尔比对苯酚羟基化反应有很大影响．以丙酮为溶剂,在苯酚／H2O2摩尔比为3,反应温度为84℃,WHSV为8．46h－1的反应条件下,苯酚转化率、H2O2转化率、苯二酚选择性以及H2O2的有效利用率可分别达到27．7％,94．8％,97．7％和75．1％．     

微波辅助纳米CeO_2/H_2O_2体系催化氧化苯酚的研究

以Ce(NO3)3·6H2O和NH3·H2O为原料,采用沉淀法制备Ce O2粉体,采用X射线衍射仪、扫描电子显微镜对催化剂的晶相结构和表面形貌进行表征。在微波加热作用下,以苯酚为模拟含酚废水对催化剂的催化性能进行了测定,并探讨了原料投加量、搅拌时间、微波加热时间等对苯酚去除率的影响。结果表明:所制备的Ce O2纳米材料为高度结晶的立方萤石型结构,平均粒径为36.5 nm。在微波辅助Ce O2/H2O2体系催化降解苯酚实验中,当苯酚初始浓度500 mg·L-1,投加纳米Ce O20.4 g,10%H2O20.6 m L,室温下搅拌60 min,微波反应器中以100℃反应40 min,苯酚的去除率达到87%以上。     

(NH4)15[Ce(PMO9V2O39)2]·5H2O杂多配合物合成及在苯酚羟化反应中的催化活性

合成了(NH4)15[Ce(PMo9V2O39)2]@5H2O杂多化合物,并用ICP,IR,UV,XRD等手段对其结构进行表征,结果表明该化合物是具有Keggin结构的杂多化合物.考察了该杂多化合物对苯酚过氧化氢羟化反应的催化活性,研究了反应介质、反应温度、反应时间、反应体系pH及molрhoH:molH2O2,对催化活性的影响.实验结果表明:以甲醇为溶剂,用标题化合物作催化剂,当molрhoH:molH2O2,=2:5.反应体系pH为5左右,反应温度70℃,反应时间4h时,苯酚转化率为43.30%,对苯二酚产率可达42.20%.     

硒钼杂多配合物及其稀土盐的合成及催化苯酚羟化反应的研究

合成了杂多配合物(NH4)6[Se2Mo8O31]·5H2O,在此基础上合成了其稀土盐Ln2[Se2Mo8O31]·xH2O(Ln=La3+,Ce3+,Nd3+,Sm3+),探讨了这些杂多配合物在苯酚羟化反应中的催化作用,发现稀土盐的催化效果低于配合物(NH4)6[Se2Mo8O31]·5H2O的催化效果;在溶剂丙酮中苯酚的转化率大于在乙腈中的转化率。通过正交法研究了反应温度、原料比、反应时间和催化剂用量对苯酚转化率、产品分布和过氧化有效转化率的影响,找到了最佳反应条件,即在苯酚/H2O2(摩尔比)为1,催化剂用量10g·mol-1,反应温度70℃,反应时间4h时,得到苯酚转化率29.65%,产品选择率77.2%。     

磷钨杂多酸盐催化的氯丙烯水油两相条件下的环氧化

研究了磷钨杂多酸盐对氯丙烯与H2O2水溶液两相条件下环氧化反应的催化活性.反应结果表明,环氧氯丙烷的产率受溶剂二氯乙烷量影响;二氯乙烷作溶剂时,这一反应体系具有很好的催化性能,环氧氯丙烷产率可达88.3%;甲苯不是氯丙烯环氧化的优良溶剂.     

负载型铁基复合氧化物催化苯酚羟基化的研究

在温和条件下对铁基复合氧化物催化苯酚和过氧化氢的羟基化反应进行了研究.结果表明,活性组分、载体以及催化剂/苯酚(质量比)、过氧化氢/苯酚(摩尔比)、反应温度和反应时间等对苯酚羟基化反应具有重要影响.Fe-A催化剂的活性组分形成了α-Fe2O3和尖晶石结构;Fe-B催化剂活性组分以非晶态分布在催化剂上,高度弥散,具有更好的催化性能.溶剂的加入,有助于苯酚和过氧化氢的混合,水是理想的羟基化反应溶剂,可以实现苯酚和过氧化氢水溶液的互溶,有利于·OH的生成.以Fe-B作催化剂,水为溶剂,反应温度65℃,反应时间1h,催化剂/苯酚(质量比)=0.02,水/苯酚(体积比)=2.0,过氧化氢/苯酚(摩尔比)=0.3,苯酚转化率21.6%,苯二酚选择性86.5%.