Ni/AlPO4-11分子筛的TEM及FMR研究

新型磷酸铝分子筛负载镍后改进了表面酸性,使裂化活性大为升高。用透射电子显微镜(TEM)及电子顺磁共振技术(EPR)进一步证实了Ni(0)是裂化反应的活性中心。由EPR测得各种还原温度下Ni/AlPO_4-11的Ni(0)的铁磁共振谱(FMR),各谱线的g因子均为2.2,但Ni(0)铁磁共振谱的相对强度却随还原温度的升高而增强。从透射显微图得知随还原温度升高Ni(0)的金属晶体逐渐增大,从分散度较好的小颗粒递变为分散度较差的大颗粒,致使活性递减。从FMR谱图可以看出,不同还原温度下所得的线宽随镍晶粒的增大而降低。     

核磁共振谱在理论有机化学研究上的应用

近20年来,磁共振谱在化学方面的应用是愈来愈广泛了。与光谱法比较,磁共振谱这一方法具有很多特点。首先是磁共振谱的作用能量较小,而频率位于较红外线更长的区域,因而可以获得电子及核在其自旋态能阶之间的跃迁知识。其次是从磁偶合规律可以确定核及电子所处的环境,以及它们之间的相互作用本性。最后是从核及电子之间的偶合区域推测电子的     

一例可分离的双核铁氢自由基阳离子（英文）

成功分离得到了一例双核铁氢自由基阳离子盐cis-[Fe_2Cp_2(μ-H)(μ-PPh_2)(CO)_2]~(·+)[Al(OC(CF_3)_3)_4]~-(cis-1~(·+)[Al(OC(CF_3)_3)_4]~-)晶体,并使用单晶X射线衍射、电子顺磁共振、红外光谱、紫外-可见光谱以及密度泛函理论对它进行了表征和理论计算。电子顺磁共振和密度泛函理论计算分析表明,自由基的自旋密度主要均等分布于2个铁原子上。     

2,2′-对苯二甲硫基二乙酸配合物的合成及表征

本文报道了配体 2 ,2′-对苯二甲硫基二乙酸和过渡金属铜 ( )、钴 ( )、镍 ( )配合物的合成。经元素分析、X射线衍射分析、红外光谱、差热 -热重分析等推算了它们的组成并指认了谱带的归属。对铜 ( )配合物进行了电子顺磁共振谱研究。     

[NH3Pr^i]6[Mo8O28(CHO)2].2H2O单晶紫外光照后的电子顺磁共振研究

本文研究了[NH3Pr^4]6[Mo8O28(CHO)2].2H2O单晶在紫外光辐照后的电子顺磁共振谱法. 观察到三组包含质子超精细结构的EPR谱线. 线组I和II分别归属于正文文中局部八面体顺磁中心A和B, 而线组III则可能归属于一种不稳定的顺磁中心.从EPR数据使用最小二乘拟合技术得到了精确的各向异性g张量主值、A张量主值,以及它们的主轴相对于实验坐标的方向余弦. 由A值估算了电子自旋密度. 结果表明Mo未成对电子主要处于Mo的d轨道, 并与H原子轨道发生直接偶合作用.     

2,2′-对苯二甲硫基二乙酸配合物的合成及表征

本文报道了配体2,2′-对苯二甲硫基二乙酸和过渡金属铜(Ⅱ)、钴(Ⅱ)、镍(Ⅱ)配合物的合成。经元素分析、X射线衍射分析、红外光谱、差热-热重分析等推算了它们的组成并指认了谱带的归属。对铜(Ⅱ)配合物进行了电子顺磁共振谱研究。     

高价钼络合物化学:(I)五价钼半胱氨酸体系,Na_2Mo_2(μ_2-O)_(2-m)(μ_2-S)_m~-O_2Cys_2的化学稳定性和磁性

钼酸根或硫代钼酸根与半胱氨酸盐酸盐及次硫酸钠作用生成氧桥或硫桥二钼(V)丰胱氦酸络合物。本文剖析反应过程和合成产物在酸碱溶液中的核磁共振谱,顺磁共振谱,电子谱,磁化率以及晶体结构的数据;推导化合物的合成机理;讨论化合物在酸碱溶液中的化学稳定性以及不同桥原子对化学稳定性的影响。本文还对可能的磁结构作了探讨。     

物质的顺磁性和反磁性

测定物质的磁性是结构分析的基本方法之一。磁性数据的测定可以提供物质结构的信息。此方法在研究范围的广度和结果的精确度上虽不如衍射、光谱和磁共振谱,但是它对无机化含物和金属有机化合物的电子结构、价键本性、立体结构的研究却有一定的作用。本文想就物质磁性的基本原理及磁性与结构的关系作一简单介绍。     

十二烷基磺酸铜（Ⅱ）配合物的电子顺磁共振谱及红外光谱和电 …

本文制备了十二烷基磺酸铜配合物,用电子顺磁共振谱（ＥＳＲ）,红外光说（ＩＲ）和量子化学计算研究了它们的电子结构。     

十二烷基磺酸铜(Ⅱ)配合物的电子顺磁共振谱及红外光谱和电子结构

本文制备了十二烷基磺酸铜配合物,用电子顺磁共振谱（ＥＳＲ）,红外光谱（ＩＲ）和量子化学计算研究了它们的电子结构。     

1,1-双取代二茂铁化合物的~(13)C核磁共振研究

1951年二茂铁的发现,为有机金属配合物的研究开辟了一个全新的领域。关于二茂铁衍生物的成键和结构已进行过不少讨论。一般认为其稳定性主要来自于金属d轨道和碳氢化合物π电子的重叠。曾经用各种物理方法对它们进行过研究。但至今尚未见对它们的~(13)C核磁共振谱的系统报道。本文合成了两个双取代二茂铁化合物1,1′-二茂铁二甲醇(Ⅰ)和1,1′-二茂铁二甲醛(Ⅱ),对它们进行了~(13)C核磁共振谱的测定,并将实验结果和我们的INDO/σ理论计算进行了比较,得到了较为满意的结果。     

双核酞菁钴磺酸盐催化脱硫机理研究——Ⅰ.抗CN~-中毒性能及其机理

阐述了双核酞菁钴磺酸盐(PDS)脱硫催化剂的抗CN~-中毒性能。并根据红外、电子顺磁共振和原子吸收等光谱测定及量子化学理论计算(EHMO)的结果,在分子-电子水平上提出了PDS自解CN-中毒的双中心机理。     

多组分钼酸盐催化剂的氧化态和还原态考察

本文报道了对两种不同方法(其一为混浆然后喷雾干燥,另一则为在小球状氧化硅载体上分次浸渍活性组份)制备的50重％Ni_(2.5)Co_(4.5)Fe_3BiMo_(12)O_x—50重％SiO_2乡组份钼系催化剂的氧化态和还原态的表面结构和体相结构的考察结果。采用的结构表征方法为X射线衍射(XRD)、X光电子能谱(ESCA)、电子顺磁共振(EPR)和穆斯鲍尔谱(MES)。     

Schiff碱型大环配合物的合成及性质研究

本文合成了一个新的Schiff碱型大环配体“三氧二(?)”(L),及其C(?)(Ⅱ)、Ce(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)、Zn(Ⅱ)、Cd(Ⅱ)、Ag(Ⅰ)的配合物,经红外光谱、电导、元素分析等推算了它们的组成并指认了谱带的归属.对Cu(Ⅱ)配合物进行了电子顺磁共振谱、光电子能谱分析.     

Cu[(C_6H_(11)O)_2PS_2]_2配合物单晶的电子顺磁共振

本文报道了 Cu[(C_6H_(11)O)_2PS_2]_2配合物单晶在 X 波段室温下的电子顺磁共振研究.电子顺磁共振谱显示出由~(63)Cu 和~(65)Cu 的磁性核引起的超精细结构以及由配体 ~(31)P 的磁性核引起的配体超精细结构.用非同轴的 g 张量和 A 张量系统的最小二乘拟合技术,严格地计算了自旋 Hamiltonian 参数.g 张量的主值表明,Cu~(2+)处在由四个配体 S 形成的平行四方形的中心,具有四角对称性,但是由于配体中两个 P 的影响,在 CuS_4平面上 A 张量的主值出现较大的各向异性.g 张量和 A 张量有一个主轴是共轴的,它们与 CuS_4平面垂直.实验上观察到电子自旋与配体中~(31)P 的相互作用是各向同性的,并获得相应的配体超精细耦合常数 A~p 值.     

钆(Ⅲ)混合阴离子配合物的电子顺磁共振谱

稀土离子Gd^3 和Eu^2 体系在室温下可得到清晰的电子顺磁共振（EPR）图谱。由谱图可获取顺磁离子的自旋态、配位结构、晶体场强和电子能级等重要信息。Gd(Ⅲ）作为顺磁性的结构探针,在研究蛋白质结构和金属离子间的相互作用方面已得到应用。但至今对Gd(Ⅲ）配合物EPR波谱研究报导不多,仅限于三元配合物和玻璃质固体掺杂Gd(Ⅲ）的波谱研究,且Gd(Ⅲ）波谱均具“U”谱特征(g-6.0,2.8和2.0）。本文研究了三种新的Gd(Ⅲ）四元配合物在不同条件下的EPR谱,得到一些新 的结果,并利用自旋Hamilton理论解释了不同类型的图谱特征。     

一种新的稀土配合物结构分析方法-无顺磁位移混合三稀土法

提出无顺磁位移混合三稀土配合物结构分析方法, 并以丙氨酸稀土为例, 选取Eu-Yb-Pr和Er-Yb-Pr体系从实验上予以验证。研究发现, 通过选择适当的三种顺磁性稀土离子以一定比例混合, 可以抵消顺磁诱导位移, 仅保留顺磁弛豫增强效应, 因而可直观地从谱线半高宽(W1/2)看出稀土配合位点, 从纵向弛豫时间(T1)或谱线半高宽计算稀土与配体磁核间的相对距离。     

一类混配型钌苯配合物的手征光学特性

手性钌配合物反应机理及手性构性关系的理论研究是一个重要课题.本工作中,用密度泛函方法研究了一类混配型钌苯配合物[RuBen(PPh3)2(Phen)(L-Cys)]2+(Phen=菲咯啉,L-Cys=L-半胱氨酸)的几何构型、电子结构和手征光学性质.计算拟合的电子圆二色(ECD)谱的峰形、符号与相对强度均与实验谱图吻合...     

硅铁ZSM—5催化剂上乙苯分子的吸附作用和表面反应

运用X光电子能谱、顺磁共振及穆斯堡尔谱研究了FeZSM-5沸石催化剂上乙苯的吸附及与催化剂的相互作用。沸石中骨架铁能与吸附的乙苯分子发生较强的相互作用。使Fe_2,电子结合能产生较大的低能位移;乙苯分子可以络合配位在沸石骨架中配位不饱和的Fe(Ⅲ)上,引起对应铁的顺磁信号和穆斯堡尔参数的变化,利用程序升温脱附和表面反应技术,通过考察吸附乙苯在FeZSM-5催化剂上的脱附和反应,进一步揭示了FeZSM-5乙苯脱氢催化活性中心的性质.     

顺磁共振法在配位化学研究中的应用

顺磁共振又称电子顺磁共振(EPR)或电子自旋共振(ESR),它是测定未成对电子与其环境的相互作用的一种现代物理化学分析方法,现已广泛应用于物理、化学、生物、医学和地质等各个学科领域。1945年 Zavoisky 首先发现顺磁共振现