纳米固体超强酸S2O82- 催化合成正、异冰片酯的研究

以冰片、异冰片、乙酸、丙酸、丁酸、异丁酸为原料, 首次采用纳米固体超强酸 /ZrO₂催化合成了8个冰片、异冰片酯. 酯化率42%～98%, 反应选择性好, 产物用¹H NMR, ¹³C NMR和IR进行结构确证. 这些酯(除了乙酸冰片酯和乙酸异冰片酯外)的合成未见文献报道.     

纳米固体超强酸S2O2-8/ZrO2催化合成2-四氢呋喃甲酸冰片酯和2-四氢呋喃甲酸薄荷酯

以冰片、薄荷醇和2-四氢呋喃甲酸为原料,在纳米固体超强酸S2O2-8/ZrO2的催化下合成了2-四氢呋喃甲酸冰片酯和2-四氢呋喃甲酸薄荷酯,酯化率分别为67.6%和53.8%,其结构经NMR, IR和元素分析表征.     

苯乙酮酸冰片酯的合成及其诱导不对称Henry反应

在四乙氧基钛催化下,用天然丰产的冰片为手性源与苯乙酮酸乙酯进行酯交换得到含手性基团的苯乙酮酸冰片酯,苯乙酮酸冰片酯在冰片基的立体控制下与硝基甲烷缩合,主要得到2R-2-羟基-2-苯基-3-硝基丙酸冰片酯,用高效液相色谱法分析了诱导不对称Henry缩合反应效果,其e.e.值为56.5%,用IR、1HNMR、13CNMR确...     

离子液体中乙酸异山梨醇酯的合成

以1-丁基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐离子液体为溶剂,对新一代长效抗心绞痛药物单硝酸异山梨酯中间体异山梨醇进行了萃取分离,避免了使用高真空高温蒸馏;以酸性离子液体N-甲基咪唑硫酸氢盐为溶剂和催化剂,合成了中间体2-乙酸异山梨醇酯,产物结构经红外光谱确证.异山梨醇收率80%,2-乙酸异山梨醇酯收率86%.     

气相-质谱联用分析冠心苏合丸中的挥发性组分

 采用气相 质谱联用对冠心苏合丸及药材中的挥发性成分进行了分析。采用选择离子监测法 ,以水杨酸甲酯为内标 ,对冠心苏合丸中的两个指标成分冰片和苯甲酸苄酯进行了定量测定。冰片和苯甲酸苄酯的平均加标回收率分别为 91 7%和 89 7% ,RSD分别为 5 6 %和 2 3%。     

缬氨酸冰片酯合成及生物活性研究

本文从N-boc-L-缬氨酸和冰片出发,以DCC/DMAP作为催化剂合成了缬氨酸冰片酯(BPX),并采用IR、NMR、MS等方法对其结构进行了表征。进一步电休克惊厥实验及抑制HeLa细胞活力实验分别对缬氨酸冰片酯的抗癫痫及体外抑制肿瘤活性进行了初步研究,结果表明缬氨酸冰片酯显示出了明显的生物抗癫痫活性及抑制HeLa细胞增殖的能力。在最大电休克惊厥实验中,腹腔给药,当小鼠的BPX给药量为50mg·kg~(-1)及以上时,与对照组相比,显示出了与卡马西平类似甚至更好的抗癫痫活性;在体外抗肿瘤活性实验中,与对照组相比,BPX抑制率最高达57%,具备抑制HeLa细胞的增殖的能力。     

3,5-二硝基苯甲酸冰片酯的合成及结构表征

冰片在中药中被广泛应用。利用前药原理,对冰片母体进行修饰,以冰片和3,5-二硝基苯甲酸为原料,以对甲苯磺酸为催化剂,合成了3,5-二硝基苯甲酸冰片酯,目标化合物的结构经FT-IR、13C NMR、1H NMR和元素分析加以确证。该化合物具有一定的研究开发价值。     

双-(β-酮萘胺)镍(Ⅱ)/B(C6F5)3/AlEt3体系催化醋酸降冰片烯酯的聚合

采用双-(β-酮萘胺)镍(Ⅱ)/B(C6F5)3/AlEt3体系可在20～90 ℃范围内在甲苯溶剂中催化醋酸降冰片烯酯聚合,得到中等分子量(Mw＝7.0×103～3.1×104 g/mol)和分子量分布较窄(Mw/Mn为1.8～2.0)的醋酸降冰片烯酯聚合物.采用1H NMR、13C NMR、FT-IR、DSC、TGA及广角X射线衍射(WAXD)等技术对所得聚合物进行了结构表征和性能测试.结果表明,所得的聚醋酸降冰片烯酯为加成型产物,证明此催化体系催化醋酸降冰片烯酯聚合是按乙烯基加成模式进行的;所得聚合产物为非晶态,具有短程有序长程无序的特征,分子链间的距离为1.24 nm;聚合产物具有较好的热稳定性(Td＞330 ℃),并能够溶解在大部分普通有机溶剂中.     

冰片及其酯/酰胺类衍生物的合成和活性研究进展

冰片是重要的芳香开窍类中药,具有开窍醒神,清热止痛等功效,常被作为佐药与其他中药配伍使用。目前,冰片及其衍生物广泛用于医药、农药、化工及香料领域,市场前景好,研究和开发价值高。本文对天然冰片、合成冰片及其酯/酰胺类衍生物的主要合成方法和生物活性方面进行了系统总结,并对冰片酯类衍生物未来的研究方向进行了展望,以期为冰片及其酯/酰胺类衍生物的进一步的研究提供有益参考。     

复合型固体超强酸SO2-4/SnO2-TiO2催化合成乙酸松油酯的研究

采用溶胶一凝胶法制备了新型复合固体超强酸SO2-4/SnO2-TiO2,通过XRD和IR 对其结构进行了表征.以该固体酸为催化剂、松油醇和乙酸酐为原料合成乙酸松油酯,考察了影响反应的因素.结果表明:反应温度40-50℃、催化剂用量1.8-2.2%、醇酐摩尔比1:1.6、反应时间4-5h是最适宜的反应条件,其松油醇转化率达到98%以上,产物中乙酸松油酯含量为88%.与普通单氧化物固体酸比较,该复合型固体酸有更高的催化活性和选择性.     

磺酸化手性向列型介孔二氧化硅的制备及其催化合成龙脑

通过溶胶凝胶法制备了手性向列型介孔二氧化硅(CNMS)和用浸渍法制备了磺酸化手性向列型介孔硅(CNMS-SO₃H)固体酸催化剂。 通过比表面积分析(BET)、X射线衍射仪(XRD)、红外吸收光谱分析法(FT-IR)、氨-程序升温脱附(NH₃-TPD)和吡啶吸附红外光谱(Py-FTIR)等技术手段表征催化剂的结构和性质。 结果表明,在α-蒎烯与无水草酸物质的量比为1∶0.4,CNMS-SO₃H催化剂用量与松节油的质量比为7∶100。 温度为100 ℃,时间为8 h,龙脑的收率最高为49.89%,α-蒎烯转化率为100%,正龙脑的量是异龙脑的4倍。 固体酸催化剂具有很好的催化活性和稳定性,在重复使用8次之后,α-蒎烯转化率在99%以上。     

硼酸酯化法分离龙脑、异龙脑与樟脑

用硼酸与异龙脑的异构化产物—龙脑、异龙脑和樟脑的混合物进行反应，得到硼酸莰酯和樟脑。莰酯与樟脑分离后，经水解得到龙脑和异龙脑。     

合成龙脑与合成樟脑制备新工艺初探

报道了一种制备合成龙脑与合成樟脑的新工艺。常压下异龙脑在一种含锌催化剂作用下 ,可部分脱氢生成樟脑 ,部分异构化生成龙脑。将此产物分离提纯后可同时得到合成樟脑与合成龙脑     

β-(3,4-二羟基苯基)-α-羟基丙酸异丙酯/冰片酯合成研究

以3,4-二羟基苯甲醛为起始原料, 经苄基保护、Darzens环氧化、Lewis酸开环、NaBH4还原、催化加氢脱保护得到β-(3,4-二羟基苯基)-α-羟基丙酸异丙酯和β-(3,4-二羟基苯基)-α-羟基丙酸冰片酯, 所得化合物的结构通过1H NMR、13C NMR, IR, MS证实. 该方法操作简单、毒性低、产物易于纯化.     

气相色谱法测定冠心膏中樟脑、薄荷脑、异龙脑、龙脑的含量

用气相色谱法测定了冠心膏中樟脑、薄荷脑、异龙脑和龙脑的含量。固定相：７％ＰＥＧ－１５００,线性范围：５～４５０ｍｇ／Ｌ（ｒ＝０．９９９４～０．９９９９）。回收率：樟脑为９８．４４％,薄荷脑为９９．０１％,异龙脑为９９．６９％,龙脑为１０１．９％。     

Elimination reactions of ions in the gas phase. V—elimination of water in hydroxybornanes and related compounds

Results of an investigation of deuterium labelled methylated norborneols and dihydrocarveols are presented to show that the 1,2 elimination of water in borneol and isoborneol is triggered by an initial ring cleavage reaction. Other eliminations of water in borneol and isoborneol are elucidated by specific and stereospecific deuterium labelling in different positions.     

Reaction of 3-phenyl-1,2,4-triazin-5(4<Emphasis Type="Italic">H</Emphasis>)-one under acylating conditions with natural alcohols containing an asymmetric carbon atom

This study describes the reactions of natural chiral alcohols such as borneol, isoborneol, cholesterol, and dihydrocholesterol with 3-phenyl-1,2,4-triazin-5(4H)-one in the presence of carboxylic acid anhydrides.     

O,O′-二(2-氯乙基)-O″-[2-二(2-氯乙氧基)磷酰丙基]磷酸酯的合成

报道了以三氯化磷、乙二醇、环氧乙烷、丙酮和氯气等原料合成新型阻燃剂O,O′-二(2-氯乙基)-O″-[2-二(2-氯乙氧基)磷酰丙基]磷酸酯的方法.探讨了反应温度、催化剂以及反应时间等条件对各步反应的影响,产品总收率92%以上.采用元素分析、红外光谱和核磁共振等表征了合成化合物的结构.     

由Diels-Alder反应合成四氢咔唑

采用W.E.Noland等人提出的咔唑合成路线,以吲哚、醛或酮、丁烯二酰亚胺为原料,在酸催化下经缩合和Diels-Alder反应而形成四氢咔唑。本研究采用乙酸乙酯为溶剂,对甲苯磺酸为催化剂,提高了反应速度和产物质量。共合成11个新的四氢咔唑化合物,进行了^1HNMR和IR测试及元素分析,确认了其结构。