HEMA—NVP—St三元共聚体系中单体的表观竞聚率

本文采用计算机数字积分和单纯形调优法根据Alfrey-Goldfinger共聚方程微分式,从HEMA-NVP—St三元共聚高转化率体系的转化率一组成数据,直接求算了各单体的表观竞聚率,用求得的表观竞聚率计算的转化率一组成曲线,与实验值符合很好。讨论了单体部分互溶对表观竞聚率的影响。发现在此三元共聚体系中,引入少量的均化剂,可以明显改善St与其它单体的互溶程度,使相应的表观竞聚率显著降低。     

丙烯腈,丙烯酸甲酯,衣康酸三元共聚竞聚率的测定

本文主要论述三种单体以不同配比在硫氢酸钠水溶液中进行共聚合，探讨其反应规律，用电子计算机由三元共聚组成方程求出了反应体系中三个单体的六个竞聚率，建立了配料组成、共聚物的组成及计算的竞聚率之间的关系，并对三元共聚竞聚率进行了分析。     

三烯丙基异氰酸尿酯－二乙烯苯－醋酸乙烯大孔共聚物的合成及其醇解反应

根据文献查得的Ｑ、ｅ值，计算了三烯两基异氰酸尿酯－二乙烯苯－醋酸乙烯三元共聚体系的竞聚率，预测了它们进行共聚的可能性．以甲苯和汽油为致孔剂，采用悬浮聚合的方法合成了此三元大孔共聚物，并研究了致孔剂用量、交联度等对共聚物孔性能的影响。实验发现，此共聚体系在适当条件下，可以制得很高比表面积的大孔共聚体，比表面积可高达１２１４ｍ２／ｇ。对合成的共聚物又进行了醇解反应，得到了含羟基的共聚体。     

三磷丙基异氰酸尿酯—二乙烯苯—醛酸乙烯大孔共聚物的合成及…

根据文献查得的Ｑ，ｅ值，计算了三烯丙基异氰酸尿酯－二乙烯苯－醋酸乙烯三元共聚体系的竞聚率，预测了它们进行共聚的可能性。以甲苯和汽油为致孔剂，采用悬浮聚合的方法合成了此三元大孔共聚物，并研究了致孔剂用量，关联度等对共聚物孔性能的影响。实验发现，此共聚体系在适当条件下，可以制得很高比表面积的大孔共聚体，比表面积可高达１２１４ｍ＾２／ｇ。对合成的共聚物又进行了醇解反应，得到了含羟基的共聚体。     

N—苯基马来酰亚胺／苯乙烯／丙烯腈共聚合体系的研究

测定了６０℃下Ｎ－苯基马来酰亚胺在苯溶剂中分别与苯乙烯,丙类腈共聚的二元竞聚率,并据此估算其三元共聚物组成,研究表明,实验值和计算值较为接近,如果适当控制混合单体比例和反应条件,可望得到组成较均一的共聚物。     

超高分子量高阳离子度AM-DMC-DAC三元共聚物的合成及其絮凝性能

在较高阳离子含量下,合成了丙烯酰胺(AM)-甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵(DMC)-丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵(DAC)三元共聚物.考察了引发剂浓度、单体浓度、反应体系pH及链转移剂对聚合反应产物黏度的影响.结果表明:该三元共聚物的特性黏度可以达到36 dL/g,溶解性能良好,阳离子度高,絮凝性能优良.     

超声无皂乳液聚合制备BA/St/AM三元共聚物乳胶粒及其聚合机理研究

将超声技术引入到无皂乳液聚合方法中,在不加入任何引发剂和乳化剂的情况下,制备了丙烯酸丁酯(BA)/苯乙烯(St)/丙烯酰胺(AM)三元共聚纳米乳胶粒.研究了不同超声时间对单体转化率、乳胶粒粒径以及乳液粘度的影响.同时还探讨了超声无皂乳液聚合机理,认为AM在聚合过程中起到了引发和稳定的作用.TEM照片表明,乳胶粒直径大约在80nm左右,FTIR及DSC分析表明产物为三元共聚物,而不是共混物.     

借助微机测算三元共聚体系的竞聚率及不同转化率下共聚物的组成

将单纯形调优法与数值积分法相结合，建立了Ａｌｆｒｅｙ－Ｇｏｌｄｆｉｎｇｅｒ微分方程的数学模型，编制了计算机通用程序。应用此程序可以直接根据三元共聚体系的起始组成、任一转化率下共聚物的组成而求出相应单体的竞聚率；反之，也可求算不同转化率下三元共聚体系共聚物的组成。同时，以苯乙烯、丙烯腈、β－溴代苯乙烯所组成的三元共聚体系为例，验证了此程序的有效性     

高交联大孔苯乙烯—二乙烯苯共聚物的磺化反应

研究了高交联大孔苯乙烯－二乙烯苯共聚物在有溶胀剂和无溶胀剂条件下,反应温度、反应时间及共聚物合成时所用致孔剂对其磺化反应的影响。结果显示,当磺化反应在不同溶胀剂介质中进行时,共聚物的交换容量随交联度变化可呈现不同的关系。与低交联大孔共聚物（交联度７％）比较,高交联大孔共聚物（交联度６０％）磺化反应速度更快,反应能在低得多的温度下进行,同时溶胀介质对磺化产物的交换容量的影响变得很小。６０％交联的共聚     

IA/ASP/AMPS三元共聚物合成及阻垢性能

以衣康酸(IA)、天冬氨酸(ASP)和2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸(AMPS)为单体,在过硫酸铵引发下采用水溶液自由基聚合方法制备了新型IA/ASP/AMPS三元共聚物阻垢剂,并利用红外光谱仪对其结构进行分析表征。通过正交实验和单因素实验考察单体摩尔配比、引发剂用量、反应温度及反应时间对共聚产物阻垢性能的影响,确定其最佳合成条件。实验结果表明:共聚单体的摩尔比nIA:nASP:nAMPS为3:1:0. 5,引发剂用量占单体总质量的10%,反应温度为85℃,反应时间为4 h时,合成三元共聚物对碳酸钙、硫酸钙及磷酸钙的阻垢性能最好,阻垢率分别达91%、95%及96%以上;此共聚物的固含量和黏均相对分子质量分别为30. 5%、1402。静态阻垢法评价温度对IA/ASP/AMPS共聚物阻垢性能的影响,结果表明,IA/ASP/AMPS共聚物适用于含碳酸钙、磷酸钙的高温循环冷却水体系。     

聚合物光电功能材料的合成与器件探索

在本实验室以前工作的基础上,利用Wittig反应和Wittig-Horner反应,合成了含有三苯胺单元的交替共聚物,它们具有良好的溶解性、成膜性和热稳定性,是一类具有较高效率的发绿光材料.通过在聚合物中引入芴和联苯的结构以及在PPV单元上引入不同链长的侧基等,研究了聚合物的几何构型以及位阻等因素对材料性质的影响.通过三元共聚研究了聚合物链中三苯胺含量对发光性能的影响,其中以三苯胺、PPV和二甲氧基PPV组成的三元共聚物在聚合物LED中得到了良好的电致发光性能.     

高交联大孔苯乙烯-二乙烯苯共聚物的磺化反应

研究了高交联大孔苯乙烯－二乙烯本共聚物在有溶胀剂和无溶胀剂条件下,反应温度、 反应时间及共聚物合成时所用致孔剂对其磺化反应的影响．结果显示,当磺化反应在不同溶胀 剂介质中进行时,共聚物的交换容量随交联度变化可是现不同的关系．与低交联大孔共聚物（交 联度７％）比较,高文联大孔共聚物（交联度６０％）磺化反应速度更快,反应能在低得多的温度下 进行,同时溶胀介质对磺化产物的交换容量的影响变得很小．６０％交联的共聚物于３５Ｃ反应３ｈ, 可获得接近于表面磺化的产物．     

乙烯基单体/N-苯基马来酰亚胺共聚物组成预测、控制和优化

采用递推方法成功地预测了乙烯基单体/N-苯基马来酰亚胺(PMI)共聚物组成随转化率的变化.选择共聚单体种类和用量,控制和优化共聚物组成.针对氯乙烯(VC)/PMI/丙烯腈(AN)三元悬浮共聚合特殊体系的聚合特点和工艺,得到该三元体系的单体选择范围.     

α-甲基苯乙烯/苯乙烯/马来酸酐三元共聚物功能化聚丙烯及增容聚丙烯/尼龙6共混体系的研究

采用溶液聚合的方式合成了α-甲基苯乙烯/苯乙烯/马来酸酐三元共聚物(简称为PASM),研究了单体组成、反应温度和时间等因素对共聚的影响,并进一步研究了三元共聚物对聚丙烯的功能化作用和对聚丙烯/尼龙6(PP/Ny6)共混体系的原位增容作用.GPC和TG等技术对PASM的表征结果显示,随着单体组成中α-甲基苯乙烯(AMS)...     

三元聚合物共混体系的微观结构与力学性能模拟

建立一种构型模拟与力学性能模拟相结合的连续模拟方法研究了三元共混物(两种均聚物与一种共聚物)中交替共聚结构与嵌段共聚结构对力学性能的影响。通过蒙特卡罗模拟获得其构型,然后将该构型作为弹簧格子模型的数据输入,模拟三元共混体系的微观结构与力学性能。模拟结果表明:交替共聚物在体系中更倾向于在两种均聚物的界面处自我缠绕,而嵌段共聚物的两端分别渗透进与之相容的均聚物体相中;三元共混物的力学性能与其内部的两相界面结构相关;应变在交替共聚物体系中均匀分布,导致更多的断裂发生在体相中,交替共聚物体系比嵌段共聚物体系力学性能更强且更具韧性。这种连续模拟方法为研究材料组成与力学性能之间的关系提供了一种新方案。     

二氧化碳共聚物的合成,性质和应用

二氧化碳是开发中的重要的碳资源,它的一个有效利用方式是和环氧化物等单体共聚生成脂肪族聚碳酸酯。该反应现已能够较顺利地实现。反应中加入第三单体、扩链剂、调节剂,可以使共聚物具有不同的化学结构,以及能随意控制分子量和官能度。在了解反应系统的相平衡特性和共聚动力学以后,可以聚合过程的计算机模拟。使用交联,共混复合或网络互穿等手段,能够使产物具有各种不同的性能。二氧化碳共聚物已在许多方面获得重要的应用,是     

PEB/MMA-AN悬浮接枝共聚反应机理

研究了乙烯-1-丁烯共聚物(PEB)弹性体与甲基丙烯酸甲酯(MMA)-丙烯腈(AN)悬浮接枝共聚反应行为及接枝共聚产物对SAN树脂增韧作用随反应时间的变化规律, 用凝胶渗透色谱法和傅里叶变换红外光谱法对接枝共聚产物进行了表征, 分析了接枝共聚反应机理, 推算了接枝链分子量. 结果表明, 体系首先发生链增长自由基向PEB转移终止形成非接枝共聚物(MAN_L)和PEB大分子自由基引发单体共聚形成接枝链(g-MAN)的反应, 接枝反应结束后体系发生明显的非接枝共聚形成非接枝共聚物(MAN_H)的反应; MAN_L的分子量低于g-MAN的分子量, 而g-MAN的分子量明显低于MAN_H的分子量; 在接枝共聚过程中发生已接枝和未接枝PEB断链并随机再接生成多嵌段共聚物的副反应; 在反应初期, 接枝链的AN单元含量接近于非接枝共聚物的AN单元含量, 在反应中后期前者远低于后者.     

聚氧乙烯大分子单体的合成和应用(Ⅱ)——以烯丙基端基聚氧乙烯大分子单体为中间体,聚丙烯酸-g-聚氧乙烯共聚物的制备

本文报道了以带有烯丙基端基的聚氧乙烯大分子单体为中间体,制备聚丙烯酸-g-聚氧乙烯共聚物的方法。通过用模型实验证实了合成得到的聚合产物系由大分子单体的端功能基与小分子共聚单体作用所致后,将产物进行纯化处理,并建立了红外光谱法测定该共聚物体系组成的方法。对影响共聚的若干因素进行了试验。另外,对所得共聚物的溶液行为也进行了初步考察。     

BF_3,络合的丙烯酸乙酯与丙烯的共聚机理

BF_3络合的丙烯酸乙酯(EA)与丙烯(P)在25℃进行自由基共聚。聚合速率和引发剂浓度的平方根成直线关系。链转移剂CCl_4可显著影响共聚物的[η];溶剂的介电常数越小,共聚反应速率越大;两种单体浓度相等时共聚反应速率最大。~1H-NMR和 _13C-NMR表明,当[EA·BF_3]/[EA·BF_3]+[P]>O.5时所得共聚物为富于EA的无规共聚物。实验数据表明,共聚反应按三元络合物与二元络合物的无规共聚机理进行,当[EA·BF_3]/[EA·BF_3]+[P]<0.5时,得到交替共聚物,共聚反应按三元络合物均聚机理进行。UV光谱测得了戊烯-1(丙烯的同系物)与EA·BF_3三元络合物的存在,这对三元络合物的均聚机理是有力的证据。     

顺丁烯二酸二丁基锡-苯乙烯-丙烯酸丁酯三元共聚物的结构与性能表征

采用本体聚合的方法，在氧化苯甲酰（BPO）存在下，合成了顺丁烯二酸二丁基锡－苯乙烯－丙烯酸丁酯（DBTM－St-BA)三元共聚物，用GPC，FTIR，1H NMR，TG和刚果红法及布拉本热流变仪对共聚产物的结构和性能进行了有征，结果表明，在所选定的聚合条件下，共聚产物为DBTM－St-BA的三元共聚物，在含锡量相同的情况下，共聚物对PVC的热稳定效果和加工性能的影响优于DBTM，可以作为多功能化的PVC热稳定剂。