配合物Cu(pico)(4,4′-bipy)(H2O)ClO4·H2O的合成及其晶体结构

利用水热法合成了新型一维配合物Cu(pico)(4,4′-bipy)(H2O)ClO4·H2O(1,bipy=联吡啶,pico=邻吡啶甲酸根),其结构经IR,元素分析和X-射线单晶衍射表征.1属于单斜晶系,P21/n空间群,晶胞参数:a=0.853 57(8)nm,b=1.610 58(14)nm,c=1.416 85(13)nm,β=99.407(2)°,V=1.921 6(3)nm3,Z=4,Mr=477.31 g·mol-1,Dc=1.650 g·cm-3,μ=1.326mm-1,F(000)=972,R1=0.078 1,wR2=0.239 1,S=1.102.1中Cu2 与邻吡啶甲酸配体上一个N原子和一个O原子、两个4,4′-联吡啶的N原子以及一个水分子的O原子配位,形成了四方锥配位几何构型.在a c轴方向,Cu2 与两个4,4′-联吡啶分子经桥联作用形成一维zig-zag链;链与链通过氢键形成三维结构.     

配合物[Cd(C_9H_8O_3N)_2(2,2′-bipy)(H_2O)]_2·(H_2O)_3的合成、结构及荧光和电化学性质(英文)

以对乙酰氨基苯甲酸和2,2′-联吡啶为配体合成了一个新配合物[Cd(C9H8O3N)2(2,2′-bipy)(H2O)]2·(H2O)3。该配合物晶体属三斜晶系,空间群P1,晶胞参数:a=1.2559(3)nm,b=1.5068(3)nm,c=1.6507(3)nm,α=112.14(3)°,β=101.83(3)°,γ=93.84(3)°,V=2.7959(10)nm3,Dc=1.592g·cm-3,Z=4,μ(MoKα)=0.840mm-1,F(000)=1364,最终偏离因子R1=0.0276,wR2=0.0683。标题配合物的不对称单元由2个独立的单核结构Cd(C9H8O3N)2(2,2′-bipy)(H2O)和3个晶格水分子组成。中心镉髤离子处于六配位的变形八面体环境中。本工作测定了配合物的荧光和电化学性能。     

铜配合物[Cu(2,2''''-bipy)(pydco)(H2O)]·4H2O的合成与晶体结构

配合物[Cu(2,2’-bipy)(pydco)(H2O)].4H2O(2,2’-bipy=2,2’联吡啶,pydco=氮氧化-2,6-二甲酸吡啶)的结构由X-射线测定,配合物属三斜晶系,P墿空间群,晶胞参数:a=0.68120(14),b=1.1850(2),c=1.2554(3)nm,α=86.06(3),β=81.60(3),γ=86.16(3)°,V=0.99854(4)nm3,Z=2。2,2’联吡啶提供两个配位原子(N1,N2),氮氧化-2,6-二甲酸吡啶提供两个配位氧原子以及一个配位水提供一个氧原子参与了配位,中心Cu(II)离子是一个畸变的四角锥结构。有趣的是,配合物的结晶水组成了一条条的水带,配合物分子正是由这些水带中的氢键连接在一起的。     

(-)-2，2′-(2，5-噻吩二甲酰氨基)二丙氨酸和4，4′-联吡啶构筑的铕配位聚合物的水热合成、晶体结构及性质研究

以(-)-2,2′-(2,5-噻吩二甲酰氨基)二丙氨酸(C12H14N2O6S)及4,4′-联吡啶(4,4′-bipy)为配体,在水热条件下合成了铕配位聚合物{[Eu2(C12H12N2O6S)3(4,4′-bipy)(H2O)2].(H2O)6}n。通过X-射线单晶衍射仪测定其结构,结果表明:晶体为正交晶系,晶胞参数a=1.113 992(18)nm,b=1.804 972(19)nm,c=2.933 80(3)nm,Z=4;2个Eu原子分别为九和八配位。测定发现配合物固体具有Eu3+的典型光致发光光谱,配合物中配体能有效提高稀土离子的发光效果。并通过热重分析对配合物进行了热稳定性研究。     

一维链状配位聚合物[Ni(p-CPOA)(2,2′-bipy)(H2O)]n的合成与晶体结构

合成了一个新的配位聚合物[Ni(p-CPOA)(2,2′-bipy)(H2O)]n(p-CPOA2-= 4-羧基苯氧乙酸根,2,2′-bipy= 2,2′-联吡啶),并对其进行了元素分析、红外和单晶X-射线的表征.结果表明:配合物的化学式为C19H16N2O6Ni,晶体属单斜晶系,空间群为C2/c,晶胞参数a = 14.254(3),b = 13.085(3),c = 19.372(4)A,β = 104.89(3)°,V = 3491.8(12)A3,Z = 8,Mr = 427.05,Dc = 1.625 g/cm3,μ = 1.153mm－1,F(000) = 1760,最终R = 0.0345,wR = 0.0565。Ni原子为扭曲的六配位八面体构型,每个p-CPOA2－配体桥联2个Ni原子形成一维折叠链状结构,Ni…Ni原子之间的距离为9.675A,且通过分子间氢键将一维链连接成双链结构.     

新型共晶化合物[Cu(fiac)(2,2-bipy)]_2·(Hfiac)_2的合成、结构及性质研究

以5-氟水杨酸和2,2-联吡啶为定向配体,与乙酸铜反应经溶剂热法合成了新型共晶化合物[Cu(fiac)(2,2-bipy)]2·(Hfiac)2(Hfiac=5-氟水杨酸,2,2-bipy=2,2-联吡啶),并对其结构进行了单晶X-射线衍射表征、元素分析和红外光谱分析.配合物属于三斜晶系,Pī空间群,晶胞参数a=0.785 69(10)nm,b=1.149 97(16)nm,c=1.365 20(13)nm;α=113.841(12)°,β=90.879(9)°,γ=107.528(12)°,V=1.062 5(2)nm3,Z=1,Dc=1.656g·cm-3,R1=0.052 0,wR2=0.155 7,S=1.019.共晶化合物中的Cu(Ⅱ)离子分别与来自1个fiac配体上的2个O原子和来自1个2,2-bipy配体上的2个N原子配位,形成平面构型.对化合物的荧光性能研究结果表明其具有一定的荧光特性.     

A Novel Layered Complex with Rhomboidal Channels:Hydrothermal Synthesis, Crystal Structure, and Properties of Cu(4,4′-bipy)2(H2PO4)2(H2O)2 (bipy=bipyridine)

The combination of both 4,4′-bipyridine(4,4′-bipy) and dihydrogen phosphate anion ligands with copper(Ⅱ) results in the formation of a novel layered compound Cu(4,4′-bipy)2(H2PO4)2(H2O)2. The crystal structure comprises discrete neutral Cu(4,4′-bipy)2(H2PO4)2(H2O)2 units. The copper atom, located on the crystallographic twofold axis, is coordinated with two nitrogen atoms of terminal 4,4′-bipy ligands and two water molecules at the equatorial positions, and two dihydrogen phosphate oxygen atoms at the axial positions, forming an elongated octahedron. The complex is a two-dimensional distorted rhomboidal network possessing two kinds of rhomboids with dimensions of ca. 1.6792 nm×0.3203 nm and 1.2778 nm×0.3198 nm, respectively. The two-dimensional networks are stacked parallelly on each other along c-axis to give an extended three-dimensional channel network with an interlayer distance of ca. 0.5030 nm. Crystal data: triclinic, space group P-1, a=1.0253(2) nm, b=1.4501(3) nm, c=0.79715(16) nm, α=97.91(3)°, β=90.99(3)°, γ=85.54(3)°, V=1.1703(4) nm3, Z=2, R=0.0892, wR=0.2451.     

新颖的(4,4′-bipy){[Ag(4,4′-bipy)]_3·[PMo_(12)~ⅥO_(40)]}·H_2O三维超分子多金属氧酸盐的合成和晶体结构

利用H3PMo12O40.4H2O,4,4′-bipy和AgNO3反应,在中温水热条件下合成了一种新颖的三维超分子多金属氧酸盐(4,4′-bipy){[Ag(4,4′-bipy)]3[PMo12ⅥO40]}.H2O(1),并通过元素分析、红外光谱、热重分析和X射线单晶衍射对其结构进行了表征.结果表明,该化合物属三斜晶系,P1空间群,晶胞参数a=1.1275(2)nm,b=1.1910(2)nm,c=1.2898(3)nm,α=112.63(3)°,β=94.63(3)°,γ=99.53(3)°,V=1.5567(5)nm3,Z=1.该化合物具有三维超分子结构及荧光性质.     

多孔配位聚合物[Cu_(1.14)(mal)_(1.14)(4,4′-bipy)_(0.57)(H_2O)_(1.14)]_∞的合成及其晶体结构

以4,4′-联吡啶(4,4′-bipy),丙二酸(H2mal)和氧化铜为原料,在DMSO-H2O中合成了多孔配位聚合物{[Cu1.14(mal)1.14(4,4′-bipy)0.57(H2O)1.14]∞, 1},其结构经IR和X-射线单晶衍射表征.1属四方晶系,P421c空间群,晶胞参数为: a=16.357 7(7)(A), b=16.357 7(7)(A), c=7.575 5(7)(A), V=2 027.0(2)(A)3, Z=7, Dc=1.715 g·cm-3, S=1.148, Mr=299.08, F(000)=1 056, μ=2.155, △ρ=0.743 e·-3～-0.155 e·-3.最终偏离因子R1=0.020 5, wR2=0.057 4. 1中每个铜(Ⅱ)原子与4,4′-bipy的一个氮原子,两个丙二酸根的3个氧原子和一个水分子的氧原子配位,形成畸变的CuNO4四方锥结构单元.CuNO4四方锥通过4,4′-bipy和丙二酸根桥联形成二维的四方网状结构,层与层之间通过分子间氢键交错平行堆积形成三维多孔配位聚合物.     

二苯乙醇酸铜配合物的合成、晶体结构、电化学和荧光性质

以二苯乙醇酸为配体合成了1个新的化合物[Cu(2,2′-bipy)(BAA)][Cu(2,2′-bipy)(BAA)(H2O)]2.(H2O)3(BAA=二苯乙醇酸阴离子,2,2′-bipy=2,2′-联吡啶)。该化合物晶体属三斜晶系,空间群P1,晶胞参数:a=1.121 7(5)nm,b=1.360 2(6)nm,c=2.335 2(10)nm,α=99.260(6)°,β=101.223(8)°,γ=94.805(8)°,V=3.425(3)nm3,Dc=1.385 g.cm-3,Z=6,μ(Mo Kα)=0.992 mm-1,F(000)=1 474,最终偏离因子R1=0.0561,wR2=0.1128。在标题化合物的不对称单元中有3个单核铜(Ⅱ)配合物,且3个中心铜(Ⅱ)离子的配位数不完全相同,如Cu(1)离子的配位数是4,而Cu(2)和Cu(3)离子的配位数都是5。本文还测定了标题化合物的电化学性能和荧光性能,结果表明:在电化学过程中配合物的电子转移是准可逆的,电子转移数为2个;配合物在478 nm的光激发下可发射荧光。     

基于2-(4-甲基苯甲酰基)苯甲酸及2,2′-联吡啶的双核铜(Ⅱ)配合物的晶体结构、荧光和磁性(英文)

以2-(4-甲基苯甲酰基)苯甲酸(HL)及2,2′-联吡啶(2,2′-bipy)为配体合成了一个双核铜(Ⅱ)配合物[Cu2(L)4(2,2′-bipy)2]·H2O(1),并对其进行了晶体结构测定。测定结果表明,该配合物晶体属于三斜晶系,空间群为P1,晶胞参数:a=1.012 57(15)nm,b=1.312 5(2)nm,c=1.317 0(2)nm,α=82.985(2)°,β=76.437(2)°,γ=88.290(2)°,V=1.688 7(4)nm3,Dc=1.391 g·cm-3,Z=2,F(000)=732,GooF=1.027,最终偏离因子R1=0.037 5,wR2=0.091 4。在配合物分子中相邻的2个铜(Ⅱ)离子通过2个2-(4-甲基苯甲酰基)苯甲酸根桥联配位连接起来,其端位各与1个2-(4-甲基苯甲酰基)苯甲酸根和1个2,2′-联吡啶分子配位,整个分子形成了双核结构。测定了标题配合物的荧光和磁性,结果表明:当激发波长为608 nm时,配合物在472和476 nm处有2个较强的荧光发射峰;在2~100 K,配合物具有顺磁性。     

新型一维配位聚合物{[Cu(4,4′-bipy)Cl]_n}的溶剂热合成及其晶体结构

以4,4′-联吡啶(4,4′-bipy)和CuCl2·2H2O为原料,用溶剂热法合成了新型一维配位聚合物——[Cu(4,4′-bipy)Cl]n(1),其结构经IR,元素分析和X-射线单晶衍射表征。1属于四方晶系,I41/acd空间群,晶胞参数:a=1.418 25(8)nm,b=1.418 25(8)nm,c=3.855 60(4)nm,V=7.755 2(10)nm3,Z=32,Mr=255.18g.mol-1,Dc=1.748 g.cm-3,μ=2.48 mm-1,F(000)=4 096,R1=0.030 6,wR2=0.085 5,S=1.04。1中Cu+分别与两个4,4′-bipy上的一个N原子配位以及两个端基氯原子配位,形成了四面体配位几何构型。分子内Cu┈Cu间的距离为0.274 7(1)nm。在a+c轴方向,通过4,4′-bipy桥联作用形成二维层状网格,层与层通过互穿插形成三维结构。二维层可以简化为一个4.82拓扑。     

一维梯状配合物{[Cu2(4,4''-bpy)3(p-Ab)2(H2O)2]·(NO3)2·4H2O}n的晶体结构

合成了一维分子梯状配合物{[Cu2(4,4'-bpy)3(p-Ab)2(H2O)2]·(NO3) 2·4H2O}n(4,4'-bpy=4,4'-联吡啶,p-Ab-=对氨基苯甲酸根离子),该配合物晶体属单斜晶系,P2(1)/c空间群,晶胞参数:a=1.110 7(5) nm,b=1.550 4(3) nm,c=1.450 9(3) nm,β=104.81(3)°,V=2.415 5(12) nm3,Z=2.铜离子周围有3个氧原子和3个氮原子与之配位,其中2个氧原子由对氨基苯甲酸的螯合氧原子提供,另一个氧原子由配位水提供,3个氮原子分别由三个4,4'-联吡啶提供.这六个原子在铜离子周围形成一个畸变的八面体配位环境.配体对氨基苯甲酸只有一种配位形式--双齿螯合,第二配体4,4'-联吡啶的两个氮原子均参与配位,将配合物组装成一维分子梯结构.     

一维梯状配合物{[Cu2（4,4′-bpy）3（p-Ab）2（H2O）2]·（NO3）2·4H2O}n的晶体结构

合成了一维分子梯状配合物{[Cu2(4,4′-bpy)3(p-Ab)2(H2O)2].(NO3)2.4H2O}n(4,4′-bpy=4,4′-联吡啶,p-Ab-=对氨基苯甲酸根离子),该配合物晶体属单斜晶系,P2(1)/c空间群,晶胞参数:a=1.1107(5)nm,b=1.5504(3)nm,c=1.4509(3)nm,β=104.81(3)°,V=2.4155(12)nm3,Z=2.铜离子周围有3个氧原子和3个氮原子与之配位,其中2个氧原子由对氨基苯甲酸的螯合氧原子提供,另一个氧原子由配位水提供,3个氮原子分别由三个4,4′-联吡啶提供.这六个原子在铜离子周围形成一个畸变的八面体配位环境.配体对氨基苯甲酸只有一种配位形式——双齿螯合,第二配体4,4′-联吡啶的两个氮原子均参与配位,将配合物组装成一维分子梯结构.     

Co(μ2-bpy)V2O6(bpy=4,4′-联吡啶)的水热合成和晶体结构

采用CoCl2·6H2O、4,4′-联吡啶和NH4VO3,以H2O作溶剂(摩尔比1:2:2:1950)在170℃下水热反应合成无机-有机杂化化合物Co(μ2-bpy)V2O6(bpy=4,4′-联吡啶),经单晶X射线衍射测定其晶体结构.此晶体属三斜晶系,空间群为Pi,晶胞常数a=0.81599(7)nm,b=0.85826(7)nm,c=1.02031(8)nm,α=87.111(2)°,β=75.305(2)°,y=74.784(2)°,Z=2.Co(μ2-bpy)V2O6是无机的双金属氧化物层,[Co2V4O12]n通过有机的桥式配体μ2-bpy以N-Co配位键桥联而成.晶体的三维共价结构含有多种开放式孔道,其中最大孔道的尺寸为0.5nm×0.7nm.漫反射光谱研究表明,此晶体具有约2.0 eV的光学能隙,属于半导体,在420℃以下是热稳定的.     

四溴代对苯二甲酸及2，2′-联吡啶构筑的铜配位聚合物的合成、晶体结构及热稳定性

以四溴代对苯二甲酸(H2TBTA)与2,2′-联吡啶(2,2′-bipy)为配体,与硝酸铜在水和甲醇混合溶剂中合成了1个一维铜配合物{[Cu(2,2′-bipy)(TBTA)(H2O)].H2O}n,并通过元素分析、红外分析、热重分析、X-射线粉末衍射和X-射线单晶衍射对其进行了表征。该配合物属于正交晶系,空间群为Pna21,a=1.399 9(11)nm,b=0.929 3(7)nm,c=1.557 9(11)nm,V=2.027(3)nm3,Z=4,R1=0.053 5。中心Cu(Ⅱ)离子处于一个五配位环境中,且在配合物中存在着π-π相互作用和氢键作用。热重分析表明该配合物在203℃开始发生分解。     

{[Cu(phen)2][Cu(phen)(H2O)]2P2Mo5O23}·6H2O:一个基于Strandberg型的多金属氧酸盐

在水热条件下合成了一种新型无机-有机杂化物{[Cu(phen)2][Cu(phen)(H2O)]2P2Mo5O23}.6H2O,通过元素分析、红外光谱、热重分析和X射线单晶衍射方法确定了其晶体结构.结构分析表明:该晶体属于三斜晶系,P1-空间群,晶胞参数a=1.224 54(12)nm,b=1.435 86(14)nm,c=2.009 3(2)nm,α=80.192(2)°,β=74.585(2)°,γ=67.025(2)°,V=3.126 7(5)nm3,Z=2.     

Synthesis and Crystal Structure of [Zn(FcCOO)2(2,2′-bipy)(H2O)]2·H2O

A novel complex [Zn(FcCOO)2(2,2′-bipy)(H2O)]2·H2O (Fc = (η5-C5H5)Fe(η5-C5H4), 2,2′-bipy = 2,2′-bipyridine) has been synthesized and characterized by elemental analysis, IR and X-ray diffraction. It crystallizes in monoclinic system, space group P21/c with a = 6.8187(4), b = 21.7155(13), c = 19.7411(12) (A), α = 90, β = 97.7420(10), γ = 90°, C64H58Fe4Zn2N4O11, Mr = 1413.28, V = 2896.4(3) (A)3, Dc = 1.620 g/cm3, Z = 2, F(000) = 1444, μ(MoKα) = 1.857 mm-1, R = 0.0523 and wR = 0.0982 for 3219 observed reflections (I ＞ 2σ(I)). Structural analysis shows that the zinc atom is coordinated with three oxygen atoms from two ferrocenemonocarboxylates and one water molecule together with two nitrogen atoms from 2,2′-bipyridine, giving a distorted square-pyramidal coordination geometry. The complex molecules are linked to form an infinite one-dimensional chain by both intermolecular hydrogen bonds and π-π stacking interactions of the bipyridine rings.     

[Cu2(Gly-GlyO)2(4,4''''-bpy)(OH)2]·10H2O配合物的合成、晶体结构和分子结构研究

合成了以4,4'-bpy为中继基、Gly-GlyO为螯环的新型双核铜配合物.经X射线单晶结构分析确定该配位化合物晶体的化学式为[(H2NCH2CONHCH2COO)Cu(OH)(C10H8N2)Cu(OH)-(H2NCH2CONHCH2COO)]·10H2O.晶体属三斜晶系,Pl空间群,晶胞参数a=0.712 4(2)nm,b=1.140 5(10)nm,c=1.143 4(10)nm,α=67.55°,β=79.02°,γ=77.97°,V=0.834(3)nm3,Z=1.最终一致性因子R为0.072 7.     

[Cu(L-Ile)(Phen)(H2O)(ClO4)]的合成、结构及稳定性研究

合成了三元混配配合物[Cu(L-Ile)(Phen)(H20)(ClO4)](L-Ile=L-异亮氨酸,phen=1,10-邻菲咯啉),通过红外光谱、紫外-可见光谱、摩尔电导率、X射线单晶结构分析,对配合物进行了表征.该晶体属单斜晶系,P21空间群,晶胞参数:a=1.1704(5)nm,b=0.8090(5)nm,c=2.1822(5)nm,β=98.061(5)°,Z=2,Dx=1.60Mg·m-3,R1=0.0462,wR2=0.1225.每个配合物分子中Cu(Ⅱ)离子与一个L-Ile(N,O)配体、一个Phen(N,N)配体、一个H2O(O)配体及一个ClO4-(O)形成六配位的畸变八面体构型.本文还用电位滴定法测定了配合物的稳定常数,结果表明,配合物具有高的稳定性.