络合滴定测定水质总硬度的误差来源与消除

讨论了络合滴定测定水的总硬度实验中的终点返红问题及其解决办法。实验计算结果表明,若在驱除CO2的水样中加入少量EDTA—Mg,可起到明显减小终点误差的作用。     

滴定分析的终点误差

终点误差是分析化学教学中滴定分析部分的重要内容之一,国内外分析化学教材对此均有讨论.本文从终点误差的定义出发,根据反应的摩尔比关系,导出计算终点误差的通式,并结合终点时的物料平衡与电荷平衡关系,导出不同类型滴定反应的终点误差计算式,同时讨论该误差公式在酸碱滴定、沉淀滴定、氧化还原滴定和络合滴定中的应用.这些公式较一般的分析化学教材所采用的公式更加容易理解和便于计算,虽然不能包括全部滴定分析误差的计算,但具有较大的普遍性.由于公式是根据反应的摩尔比关系而不是当量关系导出,     

氧化还原滴定中的终点误差

在滴定分析中,滴定终点(ep)与等当点(eq)不一致所引起的误差称为终点误差(滴定误差)。终点误差不仅具有重要的理论意义,而且具有重要的实际意义。大家知道,在一般教材和教学参考书中,对酸碱、络合和沉淀滴定中的终点误差问题都有较详细的讨论,而对氧化还原滴定中的终点误差问题却很少提及,故对分析化学的教学带来一定的困难。近年来,Brinkman、Bishop和Hulanicki等对氧化还原滴定中的终点误差问题进行了一定的研究。本文在他们的工作基础上,从教学的需要出发,对氧化还原滴定中的终点误差问题进行比较全面深入的讨论。     

氧化还原滴定的终点误差图及其应用

在滴定分析中,用误差图来讨论与终点误差有关的问题十分方便。例如,络合滴定的误差图,清楚地反映了TE、K_(ML)、ΔPM和C_M四者之间的关系,若知其三者,可由图求出其四来。孟凡昌等移用络合滴定误差图讨论了最简单的氧化还原滴定终点误差问题,即参加反应的两个电对都是对称性电对,且滴定剂的n_T等于被滴定剂的n_x的情况。我们曾提出一个适用于各种氧化还原滴定终点误差的公式,本文以此为基础,得到一个氧化还原滴定的终点误差图(见图1),表示终点误差TE、终点与等当点pe值之差Δpe及等当点pe_(eq)与被滴定剂克式量pe~0之差Δpe~□三者的关系。利用该图可以进行各种复杂情况的氧化还原滴定终点误差问题的讨论。     

对络合返滴定过程的理论探讨

推导了络合返滴定曲线方程 ,绘制了络合返滴定曲线和计算了pN突跃。并利用双曲正弦函数的性质 ,提出了内含最大敏锐指数的络合返滴定误差计算公式 ,从而获得了计算络合返滴定pN突跃范围的公式。     

络合滴定终点误差理论

本文推导了有指示剂存在时的终点误差公式,通过与Ringbom公式相比较,说明后者不能在有指示剂的情况下无条件地推广,否则会导致经常性的错误。本文还揭示了现行络合滴定终点误差理论的缺陷,提出新的终点误差理论,指示剂理论和校正终点的误差理论模型,推导了相应的表达式,设计了实验方法,用以提高有指示剂存在时络合滴定的准确度和精密度。     

滴定分析基本问题教学探讨

借助R ingbom的副反应对四大滴定分析———酸碱滴定、络合滴定、氧化还原滴定及沉淀滴定分析中的基本内容如滴定反应常数、副反应系数、滴定曲线、化学计量点和终点误差的统一处理进行了探讨。     

以林邦误差公式形式表示的氧化还原滴定终点误差公式及其应用

林邦终点误差公式在络合滴定法的教学中收到了较好的效果。近来酸碱滴定中也开始用类似的公式。本文就这一问题,即此式在氧化还原滴定中的应用,在前人工作的基础上进行了深入的探讨,推导了以林邦误差公式形式表示的氧化还原滴定终点误差公     

滴定分析的通用终点误差图

总结提出了滴定分析的通用终点误差图，可供四种滴定分析的终点误差、滴定突跃计算及可行性判断等查用。     

络合滴定判别式存在的问题

长期以来,在国内有些文献和书籍中,经常引用各种形式的判别式来讨论络合滴定的基本问题,如金属离子能否准确被滴定;终点误差多少;共存金属离子是否有干扰等。这些判别式来源于雅齐米尔斯基公式。我们认为,用判别式来处理络合滴定中的基本问题,在某种特定的条件下,虽然结论是正确的,但处理方法不够严谨,故特提出我们的看法,供同志们讨论。     

沉淀滴定终点误差的计算公式

滴定分析中的终点误差计算,学者们在配位滴定、酸碱滴定中多采用林邦误差公式,陶德祥等在氧化还原滴定中也推导出类似公式。本文就林邦误差公式在沉淀滴定中的应用进行了探讨,推导出了林邦误差公式形式表示的沉淀滴定终点误差计算公式,现介     

广义氧化还原滴定的终点误差

根据氧化还原理论,总结了广义氧化还原滴定的终点误差公式。该公式包括原来的酸碱滴定、沉淀滴定、配位滴定和氧化还原滴定的终点误差公式,以便于滴定分析进一步系统化。     

图解法在分析化学教学中的应用

简要阐述了当前分析化学教学中存在的主要问题,提出了利用图解法解决优势分布、络合滴定中终点误差的计算、氧化还原滴定的相关计算、质子平衡式的书写,以及沉淀溶解度的计算等问题的对策。教学实践证明图解法具有概括、简洁和直观的优点,在分析化学教学中是一种行之有效的方法。     

络合滴定的简便终点误差公式

本文提出一个络合滴定终点误差公式,计算简便,结果准确。公式如下: TE(％)=(K′_(MIn)/(K′_(MY)-1/C_M~(ep)K′_(MIn))×100     

滴定分析终点误差计算公式之探讨

滴定分析终点误差的计算是分析教学中的一个非常重要的内容,通过终点误差的计算可以对滴定方法的准确度、指示剂的选择等做出评价。目前,国内几乎所有的分析化学教科书在介绍终点误差的计算时都直接采用了Ringbom公式。与此同时,国内的许多科学工作者对Ringbom公式进行相应的改进,并试图将其拓展到四大滴定分析中。然而,与此形成鲜明对照的是,国外的分析化学教材中却基本不提及Ringbom公式。本文对终点误差的计算公式进行了探讨。我们指出,(1)Ringbom公式在建立过程中采用了不恰当的基准,同时采用了近似处理,这使得它仅仅是一个近似公式,因而不应当对其有过度的倚重;(2)Ringbom公式向四大滴定的拓展值得商榷。我们建议,应该从终点误差的定义出发,以滴定终点体积比和化学计量点的体积比为基础,建立合理、准确和简洁的终点误差计算公式。     

质子平衡思想用于酸碱滴定终点误差的计算

现有的酸碱滴定终点误差计算方法归为两类,一类是针对不同滴定体系提出不同的计算公式;另一类是仿造林邦误差公式,但不同体系的终点误差计算公式形式上仍不相同。至今未有简明且通用的计算方法。本文从酸碱滴定反应的本质出发,首次明确提出了适用于所有酸碱滴定体系的终点误差计算方法,并做了深入的论证。即只需写出化学计量点时滴定产物的质子平衡式,左右两式之差即为滴定终点误差。简明通用,可大大简化相应的教学内容。     

以△Pe表示的氧化还原滴定终点误差公式及其应用

近年来,关于氧化还原滴定的终点误差讨论较多,但发表的一些终点误差公式大都较为复杂,不便记忆运用,一般也仅限于计算终点误差。本文在前人工作的基础上,进一步推导了以ΔPe表示的氧化还原滴定终点误差通用公式,形似林邦误差公式,既可以计算终点误差,又能判断滴定的可行性,还能计算突跃范围,适     

滴定分析的终点误差随待测物浓度及反应平衡常数单调变化之商榷

为了获得滴定分析的终点误差随待测物浓度、反应平衡常数这两个因素变化的准确规律,推导了有别于林邦终点误差公式的终点误差计算式,根据该式可以判断每个因素对计算结果的影响,结合在配位滴定分析和酸碱滴定分析的具体应用,结果发现：这两个因素其大小的变化不会一定导致终点误差绝对值的单调变化。     

混合离子络合滴定有关问题的讨论

在涉及具体指示剂时的混合离子(M,N)络合滴定中(K_MY>K_NY),从理论上判断M能否准确滴定的方法应是:将N与EDTA的反应作为主反应的副反应处理,计算终点误差,依其值大小和滴定条件下N与指示剂显色与否作出判断.用条件lgc_M~(SP)·K’_MY≥6和△lgcK’≥6及△lgc_N~(SP)·K’_(NIn)≤-1进行判断,其结论不可靠;因为它不能说明检测终点时的△PM(或△pM’)和终点误差的大小.     

精确计算酸碱滴定终点误差的通用公式*

终点误差计算是分析化学课程的重要内容。但在通行的分析化学教材中,所列出的终点误差计算公式形式繁多,不便于学生掌握。为了解决这个问题,推导了一个新的终点误差体积比定义式,并依据质子平衡原理,进一步构建了计算酸碱滴定终点误差的通用公式。运用该公式可实现对各种类型酸碱滴定终点误差的精确计算。