高压下氮气在正庚烷-正辛烷混合溶剂中的溶解度研究

高压下气体在混合溶剂中溶解度的测定与研究,无论在理论研究或是实际应用方面均具有重要的意义。但由于进行这类研究,特别是在升温升压下,费时,昂贵和有一定难度,目前这方面的数据十分缺乏。作为本实验室研究系列之一部份,本文将报导文献中尚未见发表的氮气在正庚烷-正辛烷混合溶剂中的溶解度研究结果。实验部份1.试剂氮气纯度99.999%,由北京氧气厂提供;正庚烷,正辛烷由北京化工厂产分析纯试剂,本实验室又进一步精馏纯化。纯化后的试剂用气相色谱分析其纯度高于99.4%.混合溶剂的组成用重量法配制。     

正辛烷在Pt/SAPO-41上的加氢异构化反应

 在醇-水混合溶剂体系中,以二正丙胺为模板剂,以二氧化硅、异丙醇铝和磷酸分别为硅、铝和磷源,合成了纯相SAPO-41分子筛,其元素组成为n(Al)∶n(P)∶n(Si)=47.0∶44.8∶8.1. 通过浸渍法制备成0.5%Pt/SAPO-41催化剂,并在连续微型固定床反应装置上考察了其对正辛烷加氢异构化反应的催化性能. 结果表,Pt/SAPO-41催化剂具有较高的活性但较低的异构化选择性; 不同分子筛催化剂上反应产物中二甲基己烷/甲基庚烷的比值不同,其大小顺序为Pt/SAPO-31＞Pt/SAPO-41＞Pt/SAPO-11.     

正辛烷热裂化和催化裂化生成甲烷反应机理

采用脉冲微反装置,在反应温度为550~650℃,低转化率(小于15%)下,研究了正辛烷在石英砂和ZRP分子筛上的热裂化和催化裂化反应,分析了甲烷的生成机理。结果表明,正辛烷热裂化时,乙烯、丙烯和正丁烯是初始产物,甲烷由4种反应路径生成。当反应温度为600℃时,甲基自由基攻击碳链端部C-H键生成甲烷。中部C-H键脱氢形成的辛基自由基在端部C-C键断裂的活化能较高,仅在高温下生成甲烷。正辛烷在ZRP分子筛上主要发生质子化裂化反应,正构烷烃占有相当比重,甲烷由质子化裂化步骤生成。热裂化与质子化裂化对甲烷贡献的对比可知,当反应温度低于600℃时,甲烷由质子化裂化反应生成;在高温下,热裂化反应决定甲烷选择性。     

溴代正辛烷的合成

以生产2-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮的副产物溴化钾和正辛醇为原料,浓硫酸为催化剂,合成了溴代正辛烷。优化反应条件为:溴化钾100 mmol,n(溴化钾)∶n(正辛醇)∶n(浓硫酸)∶n(水)=1.00∶0.80∶0.92∶0.83,于110℃~120℃反应4 h。最佳反应条件放大8倍,收率仍可达93%。     

溴代正辛烷的紫外吸光光度测定

溴代正辛烷是合成农药菌毒清的重要中间体和有机合成的重要原料[1,2 ] ,溴代烃的传统分析方法有氧瓶燃烧法 [3 ]、卡里多斯法 [4 ]等 ,这些方法操作复杂、准确度低 ,其中溴代正辛烷的具体分析方法未见文献报道。本法根据溴代正辛烷在无水乙醇中具有最大吸收的特征 ,采用紫外分光光度法测定该产品的含量 ,方法简单易行 ,结果准确度高。1　仪器与试剂756MC紫外可见分光光度计 (上海分析仪器厂 )溴代正辛烷标准品 (瑞典 J&K百灵威公司产品 ,99% )溴代正辛烷产品 (样品 ,河南扶沟县香料厂精细化工部 )2　试验条件的选择2 .1　紫外吸收光谱图 1…     

高压下氮气在正辛烷-异辛烷混合溶剂中的溶解度及某些物理化学性质

本文在20—130大气压范围内测定了20.0℃、39.6℃、54.6℃和70.0℃温度下氮气在正辛烷-异辛烷混合溶剂中的溶解度.温度和溶剂组成一定条件下,所测结果可用最小二乘法拟合成Inx_(N_2)=A+Bp_(N_2)+Cp_(N_2)~2+Dlnp_(N_2)的形式.根据溶解度与压力的关系,计算了氮在溶液中的偏摩尔体积和亨利常数。     

高压下氮气在正辛烷-异辛烷混合溶剂中的溶解度及某些物理化学性质

本文在20—130大气压范围内测定了20.0 ℃、39.6 ℃、54.6 ℃和70.0 ℃温度下氮气在正辛烷-异辛烷混合溶剂中的溶解度. 温度和溶剂组成一定条件下, 所测结果可用最小二乘法拟合成Inx_(N_2)=A+Bp_(N_2)+Cp_(N_2)~2+Dlnp_(N_2)的形式. 根据溶解度与压力的关系, 计算了氮在溶液中的偏摩尔体积和亨利常数。     

1-正丁基-3-甲基咪唑溴化物离子液体TGA-FTIR研究

利用TGA-FTIR技术,研究了空气及氮气气氛下1-正丁基-3-甲基咪唑溴化物的热性能.结果表明,在不同的气氛下,在离子液体的沸点附近,存在一定的蒸汽压,随着温度的升高,1-正丁基-3-甲基咪唑溴化物主要以蒸气的形式汽化.在离子液体汽化过程中,未观察到离子液体发生明显的分解现象.在受热过程中,离子液体可能发生碳化作用,在空气气氛中,离子液体可能发生氧化作用,并且,离子液体的碳化速率与氧化速率基本接近.随着温度的升高,离子液体的氧化及碳化产物被进一步深度氧化.     

苯+环己烷、苯+正庚烷和环己烷+正庚烷的蒸汽压和过量Gibbs自由焓研究

本文采用简单的装置,测定了苯+环己烷(313.25K),苯+正庚烷(308.19K)和环已烷+正庚烷(298.15K)三个体系的蒸汽压-液相组成关系,并由此求得了体系的过量Gibbs自由焓,结果良好。     

OH引发的正辛烷大气反应机理的理论研究

采用量子化学密度泛函理论研究了正辛烷与OH自由基的大气氧化反应机理。在B3LYP/6-31G(d)水平上对该反应体系的反应物、中间体、过渡态及产物进行了几何构型优化和频率计算,并在B3LYP/6-311＋G(3df,2p)水平上进行了单点能计算,得出了各反应通道的势能剖面图. 计算结果表明: 羟基硝酸酯和含有羟基羰基官能团的化合物是主要的反应产物,并且它们的挥发性较低,容易形成二次有机气溶胶。另外,本文将理论计算结果与可用的实验观测结果进行了比较。     

Low Temperature Oxidative Dehydrogenation of Ethane to Ethylene and Effect of Support over NiO/γ-Al2O3 Catalysts

Some excellent catalysts for ODE reaction,such as K-Sr-Bi-O-Cl^[1], LiCl/sulfated-zirconia^[2], which have high conversion of ethane and selectivity to ethylene, have been reported recently. But the relatively high reaction temperatures up to 620℃ and/or very low GHSV have been used over above catalyst systems. So the research aimed at searching for new catalysts with good performances at low temperatures appears to be desirable.     

二苯基碘鎓盐引发氨酯型乙烯基醚热聚合

合成了2种固态氨酯型乙烯基醚PUE1和PUE2,并对其结构和性能进行了表征.研究发现,二芳基碘六氟磷酸盐(PI810)能引发PUE1和PUE2发生阳离子热聚合,热聚合温度远低于PI810的纯态热分解温度,且聚合转化率很高.初步认为热聚合机理是富电子的乙烯基醚双键和缺电子的二苯基碘盐阳离子之间形成中间态电荷转移复合物,降低了二苯基碘盐的热分解温度,进而生成引发活性种乙烯基醚阳离子自由基或质子酸,引发乙烯基醚的阳离子聚合反应.     

气相色谱法测定苯、甲苯在聚苯乙烯溶液中无限稀时的活度

<正> 气相色谱法测定二元溶液中挥发性组分在无限稀时的活度已是一个广泛应用的成熟的方法。1969年,Smidsrφd和Guillet首先将此法用于聚合物溶液,并指出柱温必须高于聚合物的玻璃转化温度。对此,我们选择了聚苯乙烯以及其结构基本相同的挥发性组分苯和甲苯,在76—180℃范围内进行了考察。     

CrO3在γ-Al2O3和SiO2载体表面的分散状态

用X光衍射(XRD)方法研究了CrO_3/SiO_2和CrO_3/γ-Al_2O_3体系。用相定量外推法测定活性组份在载体表面的最大分散量。在干燥气氛中将CrO_3与载体混合, 并在低于CrO_3熔点的温度下烘烤制备样品, 实验得到CrO_3在SiO_2或者γ-Al_2O_3表面的最大分散量都随温度的升高而增大。CrO_3在SiO_2表面的最大分散量由101 ℃的0.27gCrO_3/g SiO_2到170 ℃的0.38g CrO_3/g SiO_2; CrO_3在γ-Al_2O_3表面的最大分散量由120 ℃的0.22g CrO_3/g γ-Al_2O_3到171 ℃的0.42g CrO_3/g γ-Al_2O_3。CrO_3在SiO_2或γ-Al_2O_3表面的最大分散量超过密置单层量, 可由易聚合形成同多酸根来解释。     

南翼山油田卤水低温结晶过程研究

自行设计搭建了一套油田水低温冷冻实验设备, 使用该设备研究了南翼山油田原始卤水在-18.90 °C到-30.90 °C范围内的结冰析盐过程, 精确测量了油田水随温度降低第一种和第二种固相的析出温度. 化学分析得到了该温度范围内Ca²⁺、Mg²⁺、K⁺、Cl^-、B₂O₃、Na⁺六种常量组分在液相中的含量变化趋势. 使用低温X射线衍射法对原始卤水在低温下得到的固相进行了初步的鉴定, 并对南翼山油田水的低温相变过程进行了实时监测. 实验结果表明: 南翼山油田水降温至-19.10 °C析出第一种盐NaCl·2H₂O, 降至-23.55 °C同时析出冰和NaCl·2H₂O.     

质子钛酸盐热解纳米TiO_2的光电性能

应用常温搅拌法合成质子钛酸盐,在不同的温度下煅烧生成TiO2纳米晶.X射线衍射、透射电镜、扫描电镜、紫外-可见光谱、光电压~电流和交流阻抗测试,表明500℃煅烧下制备的TiO2纳米晶表现出较好的光电性能,转换效率达到6.39%.     

淬火温度对聚偏氟乙烯形态结构的影响

用透射电子显微镜（ＴＥＭ）和傅里叶交换红外光谱（ＦＴＩＲ）等方法研究了结晶温度对聚偏氟乙烯（ＰＶＦ２）晶相结构的影响．结果表明，从ＰＶＦ２熔体高速淬火到较低温度等温结晶可直接生成β相结晶，临界淬火温度为３０℃．淬火温度在４０—７０℃时，α和β相共存．当淬火温度较高时（８０—１５０℃），生成α相结晶．在淬火温度高于１６５℃时，则得到ＰＶＦ２的γ相结晶．在临界温度以下淬火的ＰＶＦ２薄膜含有β相微晶，而高于临界淬火温度时则生成α相或γ相的片晶或球晶结构．     

TiOCl2溶液合成异形TiO2纳米粉及形成机理研究

以TiOCl2溶液为前驱物,由室温至180℃直接反应均可获得TiO2纳米晶。当反应温度低于70℃,100℃和160℃时,沉淀粒子形貌分别为针形聚集体、球型和针形单晶。相应反应温度下所得沉淀的晶型分别为金红石型、混晶和金红石型。晶体的形貌和粒子的均一性强烈依赖于反应温度和成核与成长速率。详细讨论了TiOCl2溶液在各个温区的水解及TiO2粒子的形成机理。     

Synthesis and Temperature-dependent Electrochemical Properties of Boron-doped Diamond Electrodes on Titanium

On the sand-blasting-treated titanium(Ti) substrate, the boron-doped diamond(BDD) electrodes with a wide potential window were prepared by microwave plasma chemical vapor deposition(MPCVD). The electrochemical oxidation ratios of phenol at BDD/Ti electrodes at elevated temperatures(from 20 ℃ to 80 ℃) were examined by the chemical oxygen demand(COD) of phenol electrolyte during electrolysis. The results show that the COD removal was increased at high temperatures and the optimized temperature for enhancing the electrochemical oxidation ratio of phenol is 60 ℃. The mechanism for the temperature-dependent electrochemical oxidation ratios of phenol at the electrodes was investigated. The study would be favorable for further improving the performance of BDD/Ti electrodes, especially working at high temperatures.     

高碳转化率下热解神府煤焦CO2高温气化反应性

用热天平等温热重法研究了6种不同热解速率和热解终温的神府煤焦在反应温度1200℃～1400℃的CO2气化反应性。研究了高碳转化率下，反应温度、热解终温和热解速率对快速和慢速热解焦高温反应性的影响。结果表明，快速热解焦比慢速热解焦的反应性好；随气化温度的提高，煤焦反应性的总体趋势增强，反应温度1300℃～1400℃时，3种快速热解焦的反应速率出现重叠；碳转化率为90%～98%时，慢速和快速热解焦的平均表观活化能为59.64kJ/mol～105.92kJ/mol和34.47kJ/mol～40.87kJ/mol，且气化反应以扩散控制步骤为主。