电解质模型流体的MonteCarlo分子模拟

采用正则系综Monte Carlo分子模拟方法，模拟得到了一系列状态条件下1：1 价和2：2价对称电解质模型流体的径向分布函数、构型能和压缩因子的“机器实验 数据”，这些数据对构筑电解质溶液的新参考流体具有重要意义。模拟过程中，电 解质溶液被简化为硬球离子和硬球点偶扳子的混合物，离子—离子、离子—偶极和 偶极—偶极长程位能计算采用了Ewald求和方法。最后，对离子—偶极子混合物的 结构和热力学性质与体系温度、密度和浓度的关系进行了分析和讨论。     

测定液体饱和蒸气压的一种沸点计

纯组分的饱和蒸气压是物性的重要参数。化工生产中,蒸馏、吸收等过程的设计、开发或革新均离不开相平衡,因此饱和蒸气压是化工分离过程中不可缺少的热力学基础数据。这些数据在文献中虽能查找,但对于一些新材料、新物质或由于所用物料纯度等影响,以及所要求的温度、压力范围不同,都需要进行实验测定。欲测得准确的饱和蒸气压数据,必须使所测温度、     

共聚高分子混合物的分子热力学模型

以硬球链流体的分子热力学模型为基础 ,引入方阱位能相互作用的贡献 ,建立了共聚高分子混合物的分子热力学模型 .模型中具有物理意义的链节参数 (链节数、链节直径和链节间的相互作用能 )由纯物质的pVT关系拟合得到 ,而用来校正交叉作用能和交叉碰撞直径的可调参数需由液液平衡的实验数据回归得到 .采用了相对简单的处理方法来确定这些可调参数 .对所选共聚高分子混合物的共存曲线、互溶窗和互溶图等相行为的关联结果令人满意 .     

水-乙醇二元体系共沸混合物的热力学研究

用全自动低温绝热量热计测定了水、乙醇以及水和乙醇组成的共沸混合物在不同温区的摩尔热容Cp,m. 建立了共沸混合物Cp,m与温度T的函数关系.结果表明,水和乙醇组成的共沸混合物在98.496 K发生玻璃态转化,在158.939 K 和270.95 K发生固-液相变.获得了其相应的相变焓和相变熵.计算了以298.15 K为基准的该共沸混合物的热力学函数和超额热力学函数.     

室温离子液体混合物的相平衡研究进展

室温离子液体混合物的相平衡数据是设计和优化涉及离子液体的化学反应与分离工程的重要基础。本文综述了近年来室温离子液体混合物，特别是室温离子液体＋有机物体系的气－液平衡、液－液平衡和固－液平衡的研究进展，总结了这些混合物相行为的基本热力学规律以及对萃取分离工程的指导作用。     

计算高聚物增塑体系混合自由能新方法

高聚物增塑体系混合自由能与浓度关系 ΔGm=f(ω1) ,不仅反映了增塑体系热力学稳定性好坏 ,而且可以预测溶液各组分间的作用能力 [1,2 ] .通过实验可直接得到增塑体系混合自由能的相关数据 ,其中包括偏蒸气压值测量法、渗透压法、反相气相色谱法及小角 X射线散射法等[3～ 8] .这些方法可以测量增塑体系挥发性组分的偏摩尔化学位值 ,利用下面公式计算Δμ1/RT =ln(p1/p1,S)式中 p1,p1,S是某温度下增塑体系增塑剂的偏蒸气压值和纯增塑剂的饱和蒸气压 .1　现有的高聚物混合体系自由能 ηGm计算方法对于低分子溶液体系各组分的偏摩尔化学位Δ…     

纯物质挥发能力评估的热力学分析

一个大气压下的沸点和特定温度下的饱和蒸气压常用来评估纯物质的挥发能力,但仍缺乏这2个指标为什么能够进行挥发能力评估的热力学分析。以纯液体为对象,依据热力学第二定律,建立热力学模型,对沸点和饱和蒸气压评估纯物质挥发能力的热力学本质进行了分析。同时,对在一个大气压和沸腾温度下的摩尔蒸发焓能否作为纯物质挥发能力的判据进行了热力学分析。分析表明,摩尔蒸发焓可以作为纯物质挥发能力的新评估标准。摩尔蒸发焓越小,则纯物质越容易挥发,反之亦然。     

基于格子的链状流体分子热力学模型

格子模型是高分子溶液理论最常采用的流体模型,在此基础上建立的分子热力学模型在流体混合物的热力学性质、相平衡行为的计算等方面有广泛的应用．最近,我们对基于格子的混合亥氏函数模型重新进行了审视,采用统计力学理论推导与计算机模拟相结合的现代分子热力学研究方法建立了新的分子热力学模型,可以反映高分子链枝化、配位数、链刚性、共聚物链组成、氢键、压力等的影响,对小分子系统和高分子溶液的热力学性质和相平衡关系的计算不仅与Monte Carlo模拟结果吻合,比现有其他理论预测效果更好,对高分子溶液、离子液体混合物等实际系统的相平衡计算也取得令人满意的结果,显示出模型优越的工程应用价值．本文对上述工作进行了系统总结．     

基于室温离子液体的电导型气体传感器

本文利用室温离子液体对水或有机蒸气吸收后其离子导电性的改变,研制了以离子液体BmimPF6为敏感材料的电导型气体传感器.考查了BmimPF6用量对传感器响应的影响,测定了传感器对不同浓度的水蒸汽及乙醇、二氯甲烷等饱和有机蒸气的响应.实验结果显示,该传感器具有制作方便、结构简单、稳定性高及线性范围宽等优点,可被用于不同浓度的水或有机蒸气/氮气混合气氛中,水蒸汽或有机蒸气浓度的测定.此外,还针对该传感器对乙醇等不同饱和有机蒸气响应信号与这些有机溶剂的理化性质参数间的定量关系,采用化学计量学方法进行了建模分析.     

一个参数自洽的超额函数模型

用热力学方法建立了一个新超额函数模型，它有3个模型参数。联立拟合H^E和G^E实验数据表明，对于非级性和弱极性液体混合物，这些参数值具有满意的自洽性。     

非等温等蒸气压法及其在Pt-Zn相关系研究中的应用

非等温等蒸气压法具有集样品制备、活度测定和相关系研究为一体的特点,本文简要阐述了非等温等蒸气压法的实验原理,分析了活度实验测定的误差以及非等温等蒸气压法在合金热力学和相关系研究中的应用,并讨论了相图十分不完善的Pt-Zn二元系的相关系.     

胆汁酸盐对胆红素钙沉淀过程的影响

研究了六种人胆汁主要胆汁酸盐对胆红素钙沉淀形成过程的影响。用曲线拟合法处理数据取得热力学及动力学参数。结果表明,六种胆汁酸盐都表现动力学和热力学抑制,而且抑制作用有浓度依赖关系。在一定条件下出现诱导期。虽然不同胆汁酸盐的作用结果相似,但在相同条件下,二羟基胆汁酸和三羟基胆汁酸影响程度不同。     

基于太赫兹吸收波谱的氨基酸定量分析

本文针对半胱氨酸(Cys)、天冬酰胺(Asn)和苏氨酸(Thr)等三种L型氨基酸及其混合物,在太赫兹时域谱分析仪上测定了吸收曲线,计算了相应的吸收系数谱、摩尔吸收系数谱,求出了混合物的摩尔浓度。同时,分析了不稳定超快激光源对实验数据的影响,提出一种消除不稳定因素的定量分析算法。最后,对比了混合物样品的计算浓度和真实浓度,并以吸收系数谱的拟合误差指标评价了这种算法。     

压电晶体传感器阵列用于含乙醇的蒸气检测

将多个表面涂有不同选择性吸附材料的压电晶体传感器组成阵列，用于混合有机溶剂蒸气中乙醇的检测。对阵列输出的数据，采用逐步判别法进行二类判别，可以检测混合蒸气中少量的乙醇，采用主成分回归法，可由阵列输出数据预测未知样品中乙醇的浓度。     

叠氮二乙基铝三聚体和单体的缔合-解离平衡的研究

尽管叠氮二乙基铝Et₂AlN₃(DEAA)是一个重要的化合物,但人们对它研究还是很少的。本文通过温度-蒸气压关系研究了纯态DEAA的三聚体和单量体之间的缔合-解离平衡;通过相对分子质量测定、核磁共振氢谱和核磁共振铝谱的测定,研究了在苯和甲苯溶液中DEAA的三聚体和单量体之间的缔合-解离平衡。借助温度-蒸气压曲线分别计算了DEAA三聚体和单量体的气化焓和解离焓;通过相对分子质量测定、核磁共振铝谱测定等方法计算得到了溶液中DEAA三聚体和单量体的解离平衡常数、解离焓和解离熵等热力学数据。     

与离子对试剂电荷相同的溶质和中性溶质的保留值变化规律式的验证

本文利用文献中的数据,通过溶质的保留值k’与流动相强组分浓度C_B和离子对试剂浓度C_P的拟合,验证了中性溶质或与离子对试剂电荷相同的溶质的k’值与C_B和C_P间的关系符合由统计热力学推导的保留值变化规律式,同时证明了离子对试剂非静电作用力对溶质的保留值存在一定的影响。     

APTox: 化学混合物毒性评估与预测

真实环境中化学混合物的存在是普遍规律. 化学混合物联合效应具有与单个组分不同的变化规律, 目前缺少有效方法学与可靠基础数据. 近年来, 我们试图探索建立化学混合物毒性评估与预测(APTox)的方法体系. 发展了微板毒性分析法(MTA)以提高测试数据精密度, 创建了直接均分射线(EquRay)与均匀设计射线(UD-Ray)法来有效表征混合物浓度组成, 建立了支持向量回归(SVR)技术拟合不同形状浓度-效应曲线, 提出了将实验混合物整体剂量-效应曲线(CRC)与加和参考模型预测CRC比较以评价混合物毒性相互作用的方法, 集成多种技术设计开发了化学混合物毒性评估与预测的应用程序.     

多组分分析的连续波长紫外分光光度法

提出了一种利用紫外光谱连续波长吸光度数据对多组分混合物定量分析的方法:把吸光系数和待测浓度同时作为自变量,优化分析出待测浓度。对多种物系实验数据的分析结果表明,该法稳定、准确度高。     

Al-Fe-P三元系的热力学优化

采用CALPHAD方法对Al-Fe-P三元系进行了热力学评估, 并根据相关的实验数据对边际二元系Al-P进行了热力学再优化, Al-Fe和Fe-P边际二元系的热力学参数取自之前的研究并做了局部调整. 根据相图数据和热力学数据优化了Al-Fe-P三元系的热力学模型参数, 获得了体系中所有相的Gibbs自由能表达式. 所得参数之间自洽且能很好地重现Al-Fe-P体系的大部分实验相图信息. 通过驱动力判据和本文优化所得的模型参数,从热力学上解释了该体系非晶形成能力与组成之间的关系.     

Brusselator的化学亲合势及熵产生的振荡

迄今为止,化学振荡的研究主要限于描述物质浓度的振荡,有关热力学量的振荡报导极少.这可能是由于振荡机理(或模型)中的热力学量无法确定的缘故.我们采用将标准化学亲合势作为可调参数的方法,并依据非平衡态热力学理论中热力学量与物质的浓度关系,使得热力学量振荡的研究变为现实.本文用计算机数值计算,得出了开放系Brusseltor各元反应的反应速率、化学亲合势及体系熵产生随时间的变化行为,展示了它们的振荡特征。