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1.前言 在所有众多结构的杂多化合物中,至今为止,具有Keggin结构的杂多酸(盐)是研究得最充分、也是唯一商品化了的杂多化合物。近年来,有许多关于Keggin结构杂多化合物作为催化剂的研究结果和应用报道。这些催化反应许多是在液相中进行的。由于杂多化合物易受酸碱影响而使结构改变或破坏,因此,反应体系中的酸碱度对杂多化合物结构的稳定性和催化活性都有明显作用。所以,研究酸碱对杂多化合物结构和催化性能的影响具有重要意义。本文考察了12-钨磷酸(盐)在苄醇氧化反应中的催化活性以及酸碱对催化活性的影响。 相似文献
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钼钒砷三元杂多酸氧化还原性能研究 总被引:5,自引:0,他引:5
杂多酸应用十分广泛 ,作为催化剂是迄今为止的一项最广泛、最重要、最具前途的应用。已经用杂多化合物作为催化剂实现工业化的大型项目有八个[1] ,创造了良好的经济效益和社会效益。杂多酸具有酸性和氧化性 ,作为酸型、氧化型或双功能催化剂 ,应用于许多均相和多相催化反应中。其中 ,具有 Keggin结构的杂多酸显示出良好的催化活性 ,是被广泛应用的酸种之一。杂多酸组成元素众多 ,可以通过调变元素的组成和比例来调变其氧化还原性 ,以适应各种不同的催化需要 ,这对于开发新型催化剂具有重要意义。本文合成了四种钼钒砷三元杂多酸 ,经表征确… 相似文献
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杂多酸的固载化—关于制备负载型酸催化剂的一般原理 总被引:27,自引:2,他引:27
杂多酸同时具有酸和氧化-还原的催化特性,有着很广泛的应用前景。这类化合物在一系列精细合成中取代硫酸作为催化剂以满足环保的要求,显示出了很大的潜力。杂多酸固载化后,不仅能在液相氧化和酸催化反应中把催化剂从反应介质中很方便地分离出来,而且还为这类均相催化反应的多相化,甚至利用催化蒸馏新工艺等创造了应有的条件,可以使生产工艺大大简化、获得更广泛的应用。本文以很好表征过的多种孔性材料,包括氧化物,如Al2 相似文献
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近年来,杂多酸和氧化物催化剂表面的类似性引起了人们的广泛兴趣。钼杂多酸具有光化学活性,在不同种类有机溶剂存在下,紫外或可见光辐照就形成杂多蓝还原产物及相应的有机物氧化产物。从乙醇或1,4-二噁烷中沉淀出来的杂多酸化合物(简称HPC)在日光下也变成蓝色。HPC还原时形成多电子还原产物—杂多蓝(简称HPB)。这种多个还原电子体系可能作为还原N_2,CO和H_2O的还原剂。杂多酸光催化大量有机物的氧化反应,以及水放氢的还原反应,是一个活跃的研究领域之一。本文研究了Dawson结构P_2Mo_(18)~(6-)的光化 相似文献
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早期合成的Keggin结构杂多酸均是同种齿顶原子,后来人们合成了一系列含两种齿顶原子的三元杂多酸~[1,2],我们曾制备了含3种齿顶原子的四元杂多酸~[3,4].随着齿顶原子种类的增多,杂多酸在水溶液中的稳定性降低.本文采用空缺杂多酸阴离子逐步与不同齿顶原子结合,最后用溶解度极小的(C_1H_9)_4N~+盐沉淀方法合成了未见报道的磷的四元杂多酸盐. 相似文献
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杂多酸的固载化─关于制备负载型酸催化剂的一般原理 总被引:10,自引:0,他引:10
杂多酸同时具有酸和氧化-还原的催化特性,有着很广泛的应用前景.这类化合物在一系列精细合成中取代硫酸作为催化剂以满足环保的要求,显示出了很大的潜力.杂多酸固载化后,不仅能在液相氧化和酸催化反应中把催化剂从反应介质中很方便地分离出来,而且还为这类均相催化反应的多相化,甚至利用催化蒸馏新工艺等创造了应有的条件,可以使生产工艺大大简化,获得更广泛的应用.本文以很好表征过的多种孔性材料,包括氧化物,如Al_2O_3、SiO_2、TiO_2、硅藻土、膨润土和来源不同的活性炭为载体,考察了负载杂多酸催化剂的催化活性.在大量前期工作的基础上,通过总结载体对固载杂多酸催化活性的影响等,探讨载体的内在性质在杂多酸固载、吸附和催化反应中的作用本质,为由吸附法制备各种负载型固体酸催化剂在液相中的应用提供可资参考的模型. 相似文献
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酸度在多酸化学中的作用 总被引:5,自引:0,他引:5
近年来,多酸以一类富有应用前景且具有优异性能的多核配合物为人所瞩目。多酸化学就是关于同多酸和杂多酸的化学。同多酸涉及同多阴离子,杂多酸则涉及杂多阴离子。杂多化合物被广泛用作催化剂、 相似文献
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在相转移条件下,研究了杂多化合物在苄醇,环己醇氧化反应中的催化活性.六种Keggin结构杂多酸的催化活性按GeMo~12(H~4GeMo~12O~40的简写,其余类推,PW~12,PMo~12,SiMo~12,GeW~12,SiW~12顺序下降,杂多酸中的质子可分别被其它阳离逐渐取代而达到酸性修饰. H~3PW~12O~40随着其质子逐步被Na^+取代,酸性下降,催化活性大大提高;杂多酸(盐)的催化活性随体系pH值的改变将发生奇妙剧烈的变化;单缺位杂多化合物显示出较饱和杂多酸(盐)更高催化活性.溶剂对催化活性有明显影响. 相似文献
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钼钨铌磷杂多化合物的研究(Ⅰ):杂多酸的合成和表征 总被引:4,自引:0,他引:4
提出了分步酸化一分步加料合成[PNb_2Mo_xW_(10-x)O_(40)]~(5-)(x=0,2,4,6)系列杂多酸的方法,给出了最佳配料比和生成反应的pH值,并进行了红外、紫外、极谱、电位滴定及热稳定性研究。 相似文献
12.
Selective catalytic oxidation of various organic substrates with O2 in the presence of aqueous solutions of Mo-V-P heteropoly acids (HPA) is carried out via two stages in separate reactors.
In stage (1), a substrate is oxidized into a desired product while HPA is reduced. The reduced form of HPA is oxidized with
O2 in stage (2). A set of the physicochemical properties of the homogeneous catalyst has been found to alter continuously during
these redox processes. Using a solution of the modified high-vanadium HPA (H12P3Mo18V7O85), we demonstrate that the density, viscosity, and pH of this solution reach their maxima after reaction (1) and attain their
minima after reaction (2). On the contrary, the redox potential of the solution is minimum after reaction (1), and maximum
after reaction (2). All alterations of the physicochemical properties of the catalyst are found to be completely reversible. 相似文献
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Xiang Kai FU* Jing Rong CHEN Long Qin LI Qiang WANG Yan SUI College of Chemistry Chemical Engineering Southwest-China Normal University Chongqing 《中国化学快报》2003,14(5):515-518
Recent years, heteropoly acids (HPA)and their derivatives have received current attention due to their potential applications in analytical chemistry, catalysis, material sciences and medicine1-2. Usually, the core or coordinate center for most of the heteropoly compounds (HPC) are inorganic acids such as H3PO4, H3SiO3 etc. Although HPC with organophosphonic acids as coordinate center have been confirmed about 15 years ago, in which the molar ratio x: m for most of the heteropoly anion… 相似文献
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15.
Managanese salts of heteropoly acids (HPA) containing molybdenum and vanadium as poly atoms appeared to be active co-catalysts
of palladium(II) in heterogeneous Wacker systems employed for ethene to acetaldehyde oxidation. The ethene conversion and
the catalyst lifetime depend on the number of HPA protons replaced with Mn2+ cations. 相似文献
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Intramolecular cyclodehydration of 3‐arylpropionic acids catalyzed by heteropoly acids was investigated for the first time. Several 3‐arylpropionic acids were refluxed and dehydrated in chlorobenzene in the presence of 0.2 equivalent of heteropoly acids, and 1‐indanones were obtained in good yield. At the same time, intermolecular Friedel–Crafts acylation were observed in this experiment. 相似文献
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Maksimov G. M. Paukshtis E. A. Budneva A. A. Maksimovskaya R. I. Likholobov V. A. 《Russian Chemical Bulletin》2001,50(4):587-590
The acidity on the proton affinity scale was determined by IR spectroscopy of the pyridinium salts for nineteen heteropoly acids of nine structural types (including two with the previously unknown structure) and one isopoly acid. All heteropoly acids exhibited a high acidity at the level of CF3SO3H and HClO4. H3PW12O40 was the strongest acid. 相似文献
19.
d,l-a-Tocopherol(vitaminE)isgenerallysynthesizedbycondensingtrimethylhydroquinone(TMHQ)withphytolorisophytolcatatyzedbyvariousBronstedandLex'llisacidssuchasZnCI,-HCI'andAICI;'.Anessentialdisadvantageofthesecatalystsistheirhighconsumption.TheratioofZnCI,toTMHQIsaboLltI(I.Futhertllore.thecatalystsaredifficulttoberecoveredandreused.Recentl}.I.V.Rozhevnikovandco-workers'reportedthatthereactioncouldbecatalyzedbyheteropolyacids(HPA)H:PW,=O.,andH;SiW,=O..,.TheconsumptionoftheseHPAw… 相似文献