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担载型贵金属催化剂上甲烷直接羰基化反应 总被引:1,自引:0,他引:1
利用程序升温脉冲反应、恒温脉冲反应及探针分子表面反应技术较系统地考察了担载型贵金属催化剂上甲烷直接羰基化制乙醛的反应,研究发现通过采用总反应分解法操作后,能够克服甲烷直接羰基化反应的热力学限制,将总反应转化为两个可在较温和条件发生的反应,首次实现了CH4+CO→CH3CHO的反应即首先进行甲烷的分解,然后引入CO与甲烷分解所产生的表面物种直接反应生成乙醛.本文还探讨了甲烷吸附条件,CO与甲烷分解所产生的表丙碳物种间的作用等反应的影响因素、探针分子CH3I的表面反应结果显示甲烷分解产生的CHx(ad)(x≤3)物种可能是该反应的活性中间体 相似文献
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以沥青中间相为原料,氢氧化钾直接活化,获得了比表面达2363m ̄2/g的超高比表面炭分子筛(CMS)。分别以CMS、SiO_2、活性炭和θ-Al_2O_3为担体,制备了负载钼催化剂,并研究其加压甲烷化反应性能,发现活性依下面顺序增加:θ-Al_2O_3<SiO_2<活性炭(AC)<CMS。还分别以钼酸铵和磷钼酸(HPMo)为前驱体,制备了CMS负载钼催化剂,并考察了其煤气甲烷化活性,发现不同的催化剂前驱体对催化剂反应活性影响很大。根据产物中CH_4/CO_2的变化,推测CO在钼催化剂上的甲烷化反应包括如下两个步骤:(1)3H_2+CO→CH_4+H_2O,(2)CO+H_2O→CO_2+H_2。 相似文献
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报道了用脉冲反应研究Ni/Al2O3催化剂上CH4/CO2重整反应的结果。脉冲反应显示,在还原的Ni/Al2O3催化剂上,CH4在673K就开始发生分解,并有C2H6、C2H4生成,1023K下,CH4几乎完全分解,单纯的CO2则很难在还原的催化剂上发生反应,在973K以上的高温下才会有少量C胜成CO.CHCO2的脉冲反应表明,当CH4在较低温度下开始分解时,CO2也会发生分解,并生成CO。脉冲反 相似文献
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SDM-1型耐硫催化剂甲烷化反应动力学Ⅱ.宏观动力学模型 总被引:1,自引:0,他引:1
本文以工业应用为目的,采用内循环无梯度反应器,在573~673K,0.30~1.20MPa的条件下,原料气组成为H_250~54%,CO11.7~20.7%,CH_42.1~14.3%,CO_26.4~11.5%,N_212.2~18.1%范围内,研究了φ5×3mmSDM-1型城市煤气耐硫甲烷化催化剂的宏观动力学方程。选择CO+3H_2=CH_4+H_2O(1)CO+H_2O=CO_2+H_2(2)为系统的独立反应,获得了可靠的动力学模型,井讨论了反应条件对甲烷化反应效率因子的影响。 相似文献
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用热重(TGA)方法,研究了LaNiAl11O19和SrNi11O19催化剂上甲烷与二氧化碳重整反应的积炭动力学。实验结果表明,甲烷裂解是CH4+CO2反应中主要的积炭反应,甲烷的二氧化碳重整反应的积炭速率随反应温度升高而增大,但春衰减速度也较快;CH4+CO2反应的积炭速率相对甲烷分压的反应级数是1,相对二氧化碳分压的反应级数是一-05;在SrNiAl11O19中掺入La^3+离子,提高了催化剂 相似文献
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考察了Na2WO4-Mn/SiO2催化剂上甲烷与二氧化碳反应制C2烃及其反应机理,820℃时,C2烃选择性可达94.5%,随着着温度继续升高,虽然甲烷的转化增加,但C2烃选择性逐渐降低。O2-TPD,CH4及脉冲实验表明,800℃脱附的表面昌格氧为活性氧物种,在催化甲烷活化的同时,CO2可在该催化剂上活化分解为活性氧物种。 相似文献
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Ni系列催化剂上甲烷直接氧化制合成气 总被引:20,自引:3,他引:20
采用固定床流动反应装置,考察负载型Ni系列催化剂在甲烷直接氧化制合成气反应上的催化活性.空速为5.0×105h-1,CH4/O2=2条件下,不同Ni含量的催化剂中,15%Ni/Al2O3活性较好.利用TPD和XRD技术将催化剂引发温度与催化剂组成进行关联,并在700℃下考察空速对催化性能的影响.随着空速的增加,CH4的转化率增加,7.0×105h-1时达到最大,与此同时,CO的选择性一直增加.实验结果说明在非平衡体系中,CO和H2是由CH4直接转化而来,CO2是CO深度氧化的产物,在此基础上对催化剂过程的机理作了初步的探讨. 相似文献
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担载型过渡金属催化剂上CH4+C2H4→C3H8反应的初步研究阎子峰薛锦珍沈师孔①王弘立(中国科学院兰州化学物理研究所羰基合成与选择氧化国家重点实验室,兰州730000)关键词甲烷同系化过渡金属催化剂乙烯1前言在均相催化体系中,甲烷与其它饱和烃类的反... 相似文献
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YAN Zi-Feng 《天然气化学杂志》1996,5(3):250-260
IntroductionAttcn1ptstoclucidatcthcmcchanismofCtOh}drogcnationontransitionmctalcatal\stsbyusingprobcmoIcculcscanbctraccdbacktoatlcastascarl}'asl95ll]lAlthoughthistcchniqucisanindircctx"a}'ofstud}'ingsurfaccrcactionmcchanisms.itallot"sustostud}'inslIusurfaccrcactionsundcrccrtainconditionsx"hichusualI}'cannotbcprobcdb}'morcdirectinstrumcntalmcthodssuchassurfaccspcctrosc0pictcchniqucsOfintcrcstisthcreccntt"orkrcp0rtcdb}'Bclgucdl2l'KocrtsI3jandYa.l4j\"hoachict'cdthcconvcrsionofmethanctotbrmC2~… 相似文献
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DEHYDROGENATION AND AROMATIZATION OF METHANE IN THE ABSENCE OF OXYGEN OVER DOPED Mo/HZSM-5 CATALYSTS 下载免费PDF全文
研究了在Mo/HZSM-5催化剂上添加助剂以及不同的反应预处理温度对甲烷无氧脱氢芳构化反应的影响。实验结果表明,由于第二组分的添加,Mo/HZSM-5催化剂的活性和选择性都得到了较大程度的改善。预处理温度是影响催化剂反应性能的关键因素。Mo-Ru/HZSM-5催化剂经过873K空气预处理后,甲烷在973K的转化率约为10%,催化剂的稳定性也得到较大程度的提高。TPSR实验结果表明,Ru的加入降低了芳烃生成的温度。TPO和DTA实验结果表明,在Mo-Ru/HZSM-5催化剂上可生成较多的碳物种,结合反应结果,可以认为反应过程中生成的碳物种对甲烷的无氧脱氢芳构化反应是起积极作用的 相似文献
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Haukka M Jakonen M Nivajärvi T Kallinen M 《Dalton transactions (Cambridge, England : 2003)》2006,(26):3212-3220
The use of iron-containing metal surfaces, Fe, Fe-Cr-alloy and stainless steel, for the synthesis of mixed metal Ru-Fe compounds has been studied. The studied process was reductive carbonylation of RuCl3 in the presence of a metal surface. Reactions were carried out in ethanol solutions under 10-50 bar carbon monoxide pressure at 125 degrees C using an autoclave. During the reaction the metal surface was oxidized, releasing iron into the solution and acting as a sacrificial source of iron. Under these conditions the corrosion of the metal surface was facile and produced a series of iron-containing species. In addition to the formation of most obvious iron(II) products, such as [Fe(H2O)6]2+ or [FeCl2(H2O)4] the use of the metal surface also provided a route to novel labile trinuclear [Ru2Cl2(mu-Cl)4(CO)6FeL2] (L = H2O, EtOH) complexes. The stability and reactivity of the [Ru2Cl2(mu-Cl)4(CO)6FeL2] complexes were further studied using computational DFT methods. Based on the computational results a reaction route has been suggested for the formation and decomposition of [Ru2Cl2(mu-Cl)4(CO)6FeL2]. 相似文献
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YAN Zi-Feng 《天然气化学杂志》1996,5(2):116-125
1yttroductionIMcthancactivationisoncofthemostintriguingsubjectsinheterogencouscatal}'sisbccauscmcthancisathcrmod}namicall}'stabIccompoundt`ithanoblcgas-likeconfiguration.0fintcrcstsisthcrcccntt"orkreportcdb}'KocrtsIll,BeIguedl21.andYanl3ltthosucccssfull}'convcrtnaturalgasintohighcrh}.drocarbonsb}'thctt"o-stcproutcinwhichnaturalgasisfirstthcrmall}'activatcdonthctransitionmctalcatal}.stsatmoderatctemperature.Toasccrtainthcnaturcofrcactionsofmcthane.thcactivationofmcthaneisextensivel)'invcstiga… 相似文献
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Active control of methanol carbonylation selectivity over Au/carbon anode by electrochemical potential 总被引:1,自引:0,他引:1
Electrochemical oxidative carbonylation of methanol was studied over Au supported carbon anode in CO. The major carbonylation products were dimethyl oxalate (DMO) and dimethyl carbonate (DMC). The minor oxidation products were dimethoxy methane (DMM) and methyl formate (MF) from methanol and CO(2). Influences of various reaction conditions were studied on carbonylation activities and selectivities. The selectivities to DMO and DMC can be controlled by the electrochemical potential. Electrocatalysis of Au/carbon anode was studied by cyclic voltammetry (CV), stoichiometric reactions among Au(3+), methanol, and CO, and UV-vis spectra. The Au/carbon anode was characterized by XRD, SEM, and BE images before and after the carbonylation. These experimental facts strongly suggest that transition of oxidation states of Au affects changing of the carbonylation selectivities to DMO and DMC. Au(0) is the active species for the selective DMO formation by direct electrochemical carbonylation at low potentials (<+1.2 V (Ag/AgCl)). On the other hand, Au(3+) is the active spices for the selective DMC formation by indirect electrochemical carbonylation through Au(3+)/Au(+) redox at high potentials (>+1.3 V). 相似文献