有机硅席夫碱聚氨酯液晶色谱固定液的合成及性能研究

以对羟基苯甲醛、3-氯-1-丙醇、对苯二胺合成液晶基元—1,4-二(4-丙氧基醇苯亚胺基)苯,液晶基元与对苯二异氰酸酯和1,3-双(3-氨基丙基)四甲基二硅氧烷反应合成有机硅席夫碱聚氨酯液晶聚合物。采用红外光谱、X射线衍射、差式扫描量热分析、偏光显微镜、X射线能谱等手段对液晶聚合物的结构、热稳定性、液晶性能、元素组成及分布进行了测试与表征。用此液晶聚合物作为气相色谱固定液,制备成气相色谱填充柱,测定了该色谱柱的相对极性,苯取代物及二氯苯的同分体异构体的分离性能。该液晶聚合物作为色谱固定液具有较强的分离能力。     

热稳定的气相色谱固定相的研究(Ⅱ)——二甲基、苯基、四苯基苯基硅氧烷混合聚合物固定相

四苯基苯硅氧烷聚合物固定相具有较高的热稳定性,对正构烷烃有较好的色谱分离性能,但对正构醇类则不能分离^[1]。     

原子转移自由基聚合法制备新型亲水作用色谱固定相及其性能评价

以自制的6.0μm单分散大孔交联聚氯甲基苯乙烯-二乙烯基苯(Poly(4-vinylbenzylchloride-co-divi-nylbenzene),PCMS/DVB)微球为基质和引发剂,CuCl和自行合成的三[(2-二甲基氨基)乙基]胺(Tris[2-(dimeth-ylamino)ethyl]amine,Me6TREN)组成混合催化体系,使4-乙烯基吡啶(4-Vinyl pyridine,4-VP)在甲苯中进行原子转移自由基聚合,制得4-乙烯基吡啶聚合物,单体4-乙烯基吡啶的接枝率为8.55%。将该聚合物与正溴丁烷反应制得新型亲水色谱固定相。在亲水作用色谱模式下,流速1 mL/min,乙腈-水为流动相可分离5种芳胺化合物和4种酚类化合物。在离子交换色谱模式下,6 mmol/L Na2CO3-5.5 mmol/L NaHCO3为淋洗液可分别分离5种无机阴离子和4种短链有机酸。结果表明,此固定相对极性化合物和无机阴离子具有良好的分离性能,是一种性能优异的亲水作用色谱固定相。     

两种有机锡化合物及其一碘化物的结构和^1H-NMR研究

研究了(Z)-1-E2-(三-o-甲苯基锡基)乙烯基]环戊醇(1)和(Z)-1-E2-(三-o-甲苯基锡基)乙烯基]环己醇(2)及其一碘化物(3，4)的结构和^1H—NMR测定结果，探讨了不同碳环醇和碘取代后对分子O→Sn内配位程度和稳定性的影响．     

苯基乙烯基甲基聚硅氧烷涂敷的反相高效液相色谱固定相

用苯基乙烯基甲基聚硅氧烷涂敷于硅烷化的微粒硅胶上,制备出反相高效液相色谱固定相。制备出的固定相对极性、非极性化合物有良好的分离能力,峰对称性好。对其稳定性进行了考察,连续使用１２００ｈ后,固定相的含碳量及色谱性能保持不变,且用ｐＨ１１．０的流动相冲洗２６０ｈ,固定相的色谱性能仍很好,可见固定相的耐碱性能良好。     

溴化1-乙烯基-3-十二烷基咪唑硅胶键合固定相制备及其色谱性能

膜脂作为细胞质膜的主要组成部分,在生命活动中扮演着重要的作用,其涉及多种重要疾病的发生和发展过程。发展适用于膜脂分离分析的新型色谱材料对于其后续结构和生物学功能研究具有重要的意义。该文选用具有潜在生物相容性的离子液体溴化1-乙烯基-3-十二烷基咪唑（1-vinyl-3-dodecylimidazole bromide,VDI）为功能单体,通过一步法点击反应将其接枝到巯基功能化硅球表面,制备得到了新型溴化1-乙烯基-3-十二烷基咪唑硅胶键合固定相（Sil-VDI）。利用傅里叶变换红外光谱仪和热重分析仪对Sil-VDI固定相材料的结构进行表征,结果证明Sil-VDI色谱固定相已被成功制备。保留机制研究显示填充Sil-VDI色谱柱具有典型的反相/离子交换混合模式保留特性。基于此,采用不同疏水性物质烷基苯、多环芳烃、苯胺、苯衍生物和无机阴离子BrO₃ ^- 、NO₃ ^- 和IO₃ ^- 为测试物,对所制备固定相的色谱性能进行了研究。结果表明,该固定相对4类疏水性物质和无机阴离子均有较好的分离选择性和良好的峰对称性。进一步研究了所制备的Sil-VDI色谱柱对鸡蛋黄磷脂和肺腺癌细胞提取膜脂的分离效果,结果显示Sil-VDI色谱柱对2种磷脂样品均显示出了良好的分离能力。该文所制备的Sil-VDI色谱固定相合成方法简便,具有良好的分离分析应用潜能,后续工作会进一步研究该固定相在生物样品中的分离分析性能。     

有机硅混合环硅氧烷色谱—质谱联用定性分析

通过色谱－质谱联用定性地分析了二甲基硅氧烷和甲基乙烯基硅氧烷混合环体的色谱、质谱特征。讨论了甲基乙烯基五四硅氧烷质谱的离子分裂方式，测定了各种有机环硅氧烷的色谱保留时间（ｔｇ），建立了有机硅混合环体色谱－质谱的定性分析方法。     

二乙烯苯与乙烯基吡咯烷酮共聚硅质填料的制备及对蛋白质的分离

大孔硅胶基质与二乙氧基甲基乙烯基硅烷反应后，再与二乙烯，乙烯基吡咯烷酮共聚，制得新型反相色谱填料。实验结果表明，该填料对蛋白质的分离性能好，柱效高，速度快，惰性好。为生物大分子的高效液相色谱分离提供了一种新型填料。     

几种新的四苯(基)苯基有机硅化合物的研究

本工作以双乙烯基四甲基二硅氧烷、乙烯基甲基二氯硅烷、乙烯基七甲基环四硅氧烷分别与四苯基环戊二烯酮通过Diels-Alder反应合成了相应的四种四苯(基)苯基有机硅化合物(Ⅰ-Ⅳ)。并由化合物Ⅲ又制成了三种化合物Ⅴ一Ⅶ。对这些新化合物的组成、结构作了相应的分析、测试和鉴定。还对有些Diels-Alder反应做了改进,从封管反应改为常压反应后,效果更佳。     

七(2,3-二-O-乙酰基-6-O-叔丁基二甲基硅烷基)-β-环糊精毛细管色谱柱的研制及色谱性能

合成了七（2，3-二-O-乙酰基-6-O-叔丁基二甲基硅烷基）-β-环糊精，并采用静态法成功地将其涂渍到弹性石英毛细管柱上。研究了其气相色谱分离性能，发现此固定相涂渍性好，柱效较高，热稳定性好，对卤代芳烃异构体以及难分离的二取代苯的位置异构体具有良好的分离能力。     

新型含取代乙烯基香豆素衍生物的合成及其光学性能

利用Perkin反应和Wittig反应设计并合成了两个新型的香豆素衍生物——3-(4’-溴苯基)-7-(N-辛基-3’-溴咔唑-6’-乙烯基)香豆素(6a)和3-(4’-溴苯基)-7-(4’-甲氧基苯基-1’-乙烯基)香豆素(6b),其结构经UV,1H NMR,IR,MS和荧光光谱表征。研究结果表明,6a和6b具有荧光强度大和Stokes位移(分别为115 nm和122 nm)大的特点。     

8-羟基喹啉衍生物铜（Ⅱ）配合物的合成及发光性能

设计合成了（E）-3-[2-（8-羟基喹啉基）-乙烯基]-N-对甲苯基咔唑8和（E）-3-[2-（8-羟基喹啉基）-乙烯基]-N．对甲氧苯基咔唑9及它们相应金属铜配合物10和11四个新的化合物,用UV—Vis,FT—IR,ESI—MS,FAB—MS,^1H NMR,^13C NMR和元素分析确认了化合物的结构．热重分析实验表明金属铜配合物10和11有很好的热稳定性,并把这两个金属铜配合物做成有机单层发光器件,都能发出稳定的蓝绿光．这两个发光器件的最大亮度分别是345cd／m^2,325cd／m^2,最大电流效率分别为0．68cd·A^-1,1．53cd·A^-1．     

大孔交联聚(对乙烯基苄基苯基醚)树脂对苯酚的吸附机理

由氯甲基化聚苯乙烯合成了大孔交联聚(对乙烯基苄基苯基醚)树脂(简称为苯基醚树脂), 测定了其对正己烷和水中苯酚的吸附等温线, 计算了吸附焓. 同时, 比较了聚(对乙烯基苄甲醚)、苯基醚树脂、聚(对乙烯基苄基对硝基苯基醚)和聚(对乙烯基苄基对甲基苯基醚)对正己烷中苯酚的吸附性能以及氯甲基化聚苯乙烯和苯基醚树脂对水中苯酚、2,3,5-三甲基苯酚和对硝基甲苯的吸附性能. 结果表明, 苯基醚树脂是通过氢键吸附正己烷溶液中苯酚的, 而其对水中苯酚的吸附是基于氢键和疏水作用的协同.     

含杂原子有机硅氧烷用作气相色谱固定相的研究

 ]本文合成了含硼硅氧烷和含钛的二元及三元聚硅氧烷。热稳定性分别可达到325℃、260℃和300℃，并对其色谱性能以及影响色谱性能的某些因素进行了研究。     

新型多环芳烃接枝聚硅氧烷固定相的制备及其气目色谱性能研究

合成了一种新型的2-甲基-3,4-二苯基苯基接枝聚硅氧烷,并将其成功用作毛细管柱气相色谱固定相.该类固定相柱效高,易于涂渍,温度使用范围宽,中等极性,热稳定性好.热重分析表明,该固定相380℃时开始分解,最高柱温达320℃.研究表明它尤其适宜分离取代苯基和稠环芳烃的混合物,和OV-17比较,具有较高的分离效率,并讨论了...     

在线固相萃取/二维液相色谱法检测婴幼儿配方食品中视黄醇顺反异构体和α-生育酚手性异构体

建立了在线固相萃取/二维液相色谱分离检测婴幼儿配方食品中全反式视黄醇、13-顺式视黄醇和α-生育酚手性异构体的方法。样品经皂化，定容、离心、过滤后进样，经二乙烯基苯与N-乙烯基吡咯烷酮大孔共聚物（HLB）在线固相萃取柱在线净化后，通过切换阀将视黄醇、4种生育酚洗脱至一维色谱柱五氟苯基填料柱（PFP），在一维色谱柱中实现总视黄醇和4种生育酚异构体的分离。再通过捕集柱与中心切换阀将总视黄醇和α-生育酚切割至二维色谱柱，在3,5-二甲基苯基氨基甲酸酯涂敷的手性色谱柱（CND）上实现了全反式与13-顺式视黄醇的异构体分离，以及α-生育酚的d、l手性异构体分离。采用紫外和荧光检测器检测，外标法定量。结果表明：全反式视黄醇、13-顺式视黄醇的线性范围为0.1～5.0 mg/L,d-α-生育酚、l-α-生育酚的线性范围为1.0～30.0 mg/L，相关系数均大于0.999，定量下限分别为53μg/100 g、56μg/100 g、290μg/100 g和340μg/100 g；低、中和高3个加标浓度下的回收率为90.9%～106%，相对标准偏差（RSD）不大于2.8%。该方法可用于乳基婴幼儿配方食品...     

均三嗪基修饰的1，3，4-噁二唑类化合物的合成

1，3，4-噁二唑类材料具有优良的电子传输性及很好的耐热性和抗氧化性，是目前应用最广泛的电子传输材料。然而由于小分子化合物性质不稳定，尤其是其热稳定性差以及易重结晶，从而影响电致发光器件的使用寿命。本文引入均三嗪基团对其进行化学修饰以改善其电子传输性能和稳定性，合成了几种2-苯基-5-(对氨基苯基)-1，3，4-噁二唑取代的二氯均三嗪及其衍生物。合成路线如下。     

多苯基三联苯有机硅化合物的合成及其对聚合物耐热性影响的研究

本文通过Diels-Alder反应合成了1,4-双(2′,3′,6′-三苯基,4′-四甲基乙烯基二硅氧基苯基)苯(简称Ⅰ)和1,4-双(2′,3′,6′-三苯基,4′-三乙氧基硅基苯基)苯(Si称Ⅱ)两种新的多苯基三联苯有机硅单体,产率均为80％左右,并作了下列耐热性研究,其结果:(1)把化合物(Ⅰ)作为硅橡胶的热稳定剂,所得硅弹性体在300℃×150小时老化后,具有较好的耐热性和机械性能;(2)化合物(Ⅱ)可以做室温胶的交联剂,所得胶片在300℃×48小时老化,仍保持好的弹性。     

基于苯乙烯和苯并噻二唑共聚场效应发光高分子材料的设计合成及性能研究

共轭高分子材料由于其优异的光电性能和可溶液加工等特性在有机光电器件中具有重要应用.本工作采用Stille偶联和Suzuki聚合反应,合成了两个由经典发光基元苯乙烯片段和共轭吸电子结构基元苯并噻二唑共聚的高分子材料聚（1,2-双（2,5-双（异辛氧基）亚苯基亚乙烯基-2,1,3-苯并噻二唑））（PVBT）和聚（1,2-双（2,5-双（正辛氧基）亚苯基亚乙烯基-2,1,3-苯并噻二唑））（nPVBT）.通过凝胶渗透色谱（GPC）、元素分析及差式扫描量热法（DSC）对PVBT和nPVBT两种高分子材料的结构及热稳定性进行表征,结果表明它们均具有良好的热稳定性,分解温度约380℃.由于烷氧基链的存在,两个材料具有良好的溶解性及成膜加工性.PVBT和nPVBT均表现出优异的发光特性,最大发射波长在590~605 nm范围,溶液下荧光量子产率为23%~35%,固态薄膜下量子产率为12%~20%.以这两个高分子材料薄膜作为活性层,所制备的顶栅-底接触型有机场效应晶体管器件显示出典型的p型电荷传输性能,空穴迁移率可达1.1×10^-4 cm²·V^-1·s^-1,开关比为10³~10⁴.本研究为发展高性能光电集成高分子材料提供了新思路,有望推动有机光电集成器件的研究.     

双苯甲酰胺冠醚固定相的合成及毛细管柱气相色谱性能的研究

合成了一种新型的双苯甲酰胺冠醚固定相:(1S,2S)-1-(对苯甲酰胺基)苯基-2-苯甲酰胺基-16-冠-5,其结构经红外光谱、核磁共振、质谱及元素分析数据证实。考察了这种固定相的柱效、热稳定性、极性及选择性等色谱特性。该类固定相对极性位置异构体分离效果良好。由于冠醚上引入苯甲酰胺取代基,因而对苯胺类及不经衍生化的碱性化合物能特殊选择性地分离。