基于巯基功能化磁球的磁固相萃取-ICP-MS联用用于环境水样中无机砷形态分析

该文制备了一种可在pH 5.0~9.0范围内选择性吸附As(Ⅲ)的巯基（—SH）修饰的环氧基改性磁性纳米材料（Fe3O4@SiO2@GMA—S—SH MNPs）,将其与新型MSPE-ICP-MS联用实现了水中As(Ⅲ)和As(Ⅴ)的分离分析,As(Ⅴ)经Na2S2O3/KI还原后,采用MSPE-ICP-MS测得总砷含量,然后通过差减法计算。结果显示,方法对As(Ⅲ)的检出限（LOD）为1.5 ng·L-1,富集倍数为150倍,线性范围为5~3 000 ng·L-1,相对标准偏差（RSD）（c=10 ng·L-1,n=7）为9.6%。将该方法用于水质标准样品（GSB07-3171-2014）中无机砷形态分析,测定结果与参考值一致。采用该方法测定自来水As(Ⅲ)和As(Ⅴ)的含量分别为0.036、0.043 μg·L-1,湖水中含量分别为0.24、0.43 μg·L-1,加标回收率为80.9%~101%,RSD为1.5%~10%。该方法具有检出限低、富集倍数大、吸附/解吸动力学快、抗干扰能力强等优点,可用于实际水样中无机砷的形态分析。     

磁免疫结合单颗粒模式ICP-MS同时测定乳腺癌病人血清中的CEA与CA15-3

该文合成了氨基修饰的磁性纳米颗粒并将其与癌胚抗原（CEA）一抗和糖类抗原 15-3（CA15-3）一抗偶联用提取靶标生物标志物,羧基功能化上转换纳米颗粒(UCNPs)和氨基功能化二氧化铈-二氧化硅纳米颗粒(CeO2-SiO2NPs)用于标记抗体,由于174Yb和140Ce的瞬态信号频率与UCNPs和CeO2-SiO2NPs浓度直接相关,可利用单颗粒ICP-MS产生的瞬态信号频率定量分析CEA和CA15-3,基于此建立了同时测定乳腺癌病人血清中CEA和CA15-3的单颗粒ICP-MS磁免疫分析方法。结果显示：在优化条件下,CEA和CA15-3分别在0.02~100 ng·mL-1和0.05~50 U·mL-1浓度范围内线性良好,相关系数（r2）分别为0.994 0和0.987 0;以3倍信噪比(S/N=3)计算得CEA和CA15-3的检出限(LOD)分别为0.006 7 ng·mL-1和0.016 7 U·mL-1。采用该方法在3名乳腺癌病人血清中均检出CEA和CA15-3,加标回收率分别为95.2%~98.9%和95.5%~97.2%,相对标准偏差（RSD）分别为3.0%~4.6%和3.4%~4.3%。实验结果与临床使用的化学发光免疫方法结果一致,方法可用于乳腺癌病人血清样品中CEA和CA15-3含量的测定。     

原子荧光法测定食品中砷和硒

采用氢化物发生-原子荧光光度法测定食品中砷和硒。砷和硒的相对标准偏差分别为1．17％和1．19％,检出限分别为0．28和0．40ng·ml-1。线性范围为0～100ng·ml-1,砷和硒的相关系数分别为0．9998和0．9999。砷和硒的回收率分别为95．8％～105．4％和98．5％～103．5％。     

中成药中痕量元素硒的分析方法

研究了原子荧光光谱法测定中成药中痕量元素硒的分析方法。在选定的最佳工作条件下 ,用HNO3 H2 O2 消解试样 ,加入盐酸使Se (Ⅵ )还原为Se (Ⅳ ) ,酒石酸消除共存离子的干扰。方法的回收率 95 7%～ 97 3 % ,检出限为 0 3 2ng·mL- 1,且测定样品快速、简便     

海蜇中微量汞的微波消解-原子荧光光谱法测定

以冷冻干燥和微波消解相结合的方式处理样品 ,采用冷原子荧光光谱法测定了新鲜海蜇和腌制海蜇不同部位的汞含量。通过试验 ,确定了最佳的样品处理条件和仪器的工作条件。方法简便、快速、准确。检出限为0.015ng·mL -1 ,RSD(n=5)为2.3%～4.2 %,回收率为95%～104%。     

纳米二氧化钛分离富集-原子荧光光谱法测定植物样品中的痕量汞

随着汞（Hg）污染研究的不断发展,对检测数据准确度的要求也不断提高。原子荧光光谱法（AFS）自诞生以来一直以其独特的优点作为测汞的主流方法,然而部分植物样品中含量极低的汞难以被准确检测,适宜的分离富集方法很少。本文采用纳米二氧化钛（TiO2）动态分离富集-原子荧光光谱法测定植物样品中的痕量汞,对分离富集条件进行了系统研究,最优条件为:粒径25nm、过柱溶液pH中性、硝酸为洗脱液用酸、硝酸体积分数5%、洗脱液体积30mL。在此基础上建立了汞的检测方法,方法检出限0.27ng·g-1,精密度（RSD/%）7.2%,并对国家一级标准物质GBW10014a（圆白菜）、GBW10015a（菠菜）进行检测,测定值均符合参考范围。     

基于单克隆抗体的滴滴涕、硫丹和水胺硫磷酶联免疫检测方法研究

该研究制备了滴滴涕、硫丹和水胺硫磷的单克隆抗体。利用商业化的辣根过氧化物酶标记羊抗鼠抗体作为检测二抗,分别建立了3种农药的间接竞争酶联免疫吸附分析方法(Indirect competitive enzyme-linked immunosorbent assay,ic-ELISA)。在最优条件下,ic-ELISA对滴滴涕、硫丹和水胺硫磷检测的半数抑制浓度和检出限分别为10.72 ng·mL-1和1.85 ng·mL-1、9.69 ng·mL-1和2.19 ng·mL-1及13.26 ng·mL-1和3.04 ng·mL-1。特异性评价结果显示,滴滴涕对o,p-滴滴伊、p,p-滴滴伊和o,p-滴滴涕的交叉反应率(CR)为9.0%~33.4%;硫丹对艾氏剂、氯丹、狄氏剂、β-硫丹和α-硫丹的交叉反应率为17.4%~84.3%;水胺硫磷对其6种结构类似物均无明显交叉反应(CR＜0.1%)。所建立的方法对稻田水、土壤、苹果和香蕉样品中滴滴涕、硫丹和水胺硫磷的平均加标回收率和相对标准偏差分别为71.4%~93.3%和3.8%~9.6%、74.0%~97.4%和3.0%~11%及70.8%~97.0%和4.2%~12%。同时,ic-ELISA对滴滴涕、硫丹和水胺硫磷的检测结果与色谱仪器具有较好的一致性。上述结果表明,该研究制备的滴滴涕、硫丹和水胺硫磷的单克隆抗体可用于建立ic-ELISA,且具有较好的灵敏度和准确性。     

原子荧光光谱法测定皮革中9种重金属元素的含量

皮革样品经硝酸-高氯酸（4+1）混合酸湿法消解后,用氢化物发生-原子荧光光谱法测定其中砷、锑、汞、铅和镉的含量;样品经干法灰化后,用火焰原子荧光光谱法测定其中铬、钴、铜和镍的含量。对各元素的稀释介质、还原剂和仪器工作条件作了详细的叙述。9种元素的质量浓度与吸光度分别在一定的范围内呈线性关系;砷、锑、铅、钴和镍的检出限（3S/N）为0.5 mg·kg^-1,汞、镉和铜的检出限（3S/N）为0.05 mg·kg^-1,铬的检出限（3S/N）为5.0 mg·kg^-1。应用此法分析了皮革样品,以标准加入法做回收试验,回收率在89.2%～106%之间。     

高灵敏度原子荧光光谱系统应用于砷、硒形态分析的研究

将实验室自制的高灵敏度原子荧光光谱系统与色谱分离、在线紫外光前处理装置联用,实现了元素形态的液相色谱分离、在线紫外消解、蒸气发生及原子荧光光谱测定,并以砷、硒两元素为例对系统的分析性能进行研究。样品通过加热混旋提取、离心、过滤,使用反相色谱柱并以5.0 mmol/L磷酸氢二铵缓冲溶液(pH 5.7)-0.5 mmol/L四丁基溴化铵(TBAB)-1%甲醇为流动相进行分离;三价砷(AsO3-3)、二甲基砷(DMA)、一甲基砷(MMA)、五价砷(AsO3-4)可在7 min内进行分离和测定,硒代胱氨酸(SeCys)、硒代蛋氨酸(SeMet)、四价硒(SeO2-3)、六价硒(SeO2-4)的测定约需11 min。在优化实验条件下,方法检出限(DLs,S/N=3)为0.08~0.74μg/L;相对标准偏差(RSD,n=7)为1.4%~7.9%,实际样品的加标回收率为82.5%~116.5%;砷、硒各形态在0.28~40.0μg/L和0.38~80.0μg/L范围内线性良好。建立的联用系统稳定性好、检出限低,可实现样品中低浓度砷、硒形态的准确测定。     

氢化物原子吸收分光光度法测定食品中砷

食品样中砷的测定一般用银盐法,然而此法灵敏低操作繁琐,本法用氢化物原子吸收分光光度法测定食品中的砷则操作简便、快速、灵敏度高.方法灵敏度为0.8ng·ml~(-1),检出限为0.5ng·ml~(-1).1 试验部分1.1 仪器与试剂WYX-402型原子吸收分光光度计HCF氢化物发生器T型石英管砷标准溶液:100ng·ml~(-1)混合酸:硝酸+高氯酸(4+1)盐酸溶液:0.5mol·L~(-1)硼氢化钾:5g·L~(-1)还原剂:称取碘化钾15g、抗坏血酸10g溶解于离子水,定容至100ml.     

畜禽养殖场土壤中砷的测定-以水作载流的氢化物发生原子荧光光谱法

为监测畜禽养殖场对周围土壤环境的污染程度,选择重庆市50个养殖场作为样本,对其附近的土壤进行采样分析。将新鲜的土壤样品加入适量的硝酸、盐酸、氢氟酸、高氯酸高温消解后赶酸,最后定容至50 mL,利用以水作载流的氢化物发生-原子荧光光谱仪(WC-HG-AFS)测定了其中的砷(As)含量。结果表明,在5.000~100.000 mg/kg范围内线性相关系数R²=0.99997,检出限为0.074 mg/kg,样品的相对标准偏差(RSD)为1.6%,5份平行样品分析结果的相对偏差分别为6.86%、7.68%、1.12%、13.10%、11.25%,均小于实验室分析质量控制标准相对偏差允许限25.84%,三种标准物质分析结果的标准推荐值的相对误差为2.3%、1.9%、3.1%,均小于其对应的相对误差允许限14.1%、9.8%、12.4%,数据可靠。检测结果表明,除一个检测点外(011属于Ⅱ类土壤),其他养殖区土壤中的总As含量低于《土壤环境质量标准》(GB 15618—1995)中规定的一级标准中As的最高限值15 mg/kg,属于Ⅰ类土壤,目前环境质量较好,畜禽养殖并未对当地环境造成明显危害。     

微透析采样荧光法研究6-硫鸟嘌呤与蛋白结合作用

将微透析技术与荧光分析相结合,测定了6-硫鸟嘌呤（Thioguanine,6-TG） 与牛血清白蛋白的相互作用。在NaOH(1.0 * 10~(-3)mol·L~(-1))介质中,6-TG可 被KMnO_4氧化,氧化产物具有较强的荧光,且荧光强度与6-TG浓度可在2.0 * 10~ (-11) ～ 2.0 * 10~(-6)mol·L~(-1)范围内分段拟合呈良好的线性关系,检测限 为4.0 * 10~(-12)mol·L~(-1)。当灌流速度为5μL·min~(-1)时,6-TG的透析率 为(7.2 ± 0.2)%。利用Scatchard方程处理数据,得到6-TG-BSA的结合常数和结合 位点分别为1.02 * 10~4 (mol·L~(-1))~(-1)和1.63。     

Hydride Generation Atomic Fluorescence Spectrometric Determination of Ultratrace Arsenic in High Purity Indium Oxide

A simple, sensitive, and interference free method was proposed for the determination of total arsenic in high purity indium oxide by hydride generation atomic fluorescence spectrometry (HG-AFS). Preconcentration was carried out by distillation of volatile arsenic trichloride. Hydrazine sulfate was used as a prereductant to reduce As (V) to As (III). The volatile arsenic trichloride generation was based on the reaction between As (III) and hydrochloric acid, and vapors were absorbed with water. The method provides a linear response range of 2 ng/mL–70 ng/mL, a detection limit of 0.1 ng/mL, a recovery of 96%–113%, and an average relative standard deviation of 2.42%. The method was validated by means of interlaboratory comparative analysis with the proposed method HG-AFS, and the comparison of data by using proposed method HG-AFS and reference methods of ICP-OES and spectrophotometry.     

氢化物发生-原子荧光光谱法同时测定高纯铟中As、Sb

研究了氢化物发生-原子荧光光谱法测定高纯铟中微量As、Sb元素的条件,选择了适宜的反应条件以及仪器的最佳工作条件,考察了铟基体对被测元素的干扰,采用基体匹配的方法消除干扰,建立了氢化物发生-原子荧光光谱法测定高纯铟中微量的As、Sb的分析方法。As、Sb的检出限分别为0.18和0.28 ng/mL,测定下限为1.2×10-5和1.9×10-5,相对标准偏差分别为1.9%和1.7%,回收率为97.4%和103%,适用于5～6 N高纯铟中微量As、Sb的测定。     

岩白菜素与牛血清蛋白相互作用的荧光光谱研究

应用荧光光谱研究了岩白菜素与牛血清白蛋白(BSA)分子间的相互作用.结果表明,岩白菜素对BSA内源荧光的猝灭机制属于形成化合物所引起的静态猝灭,猝灭常数Ksv为1.905×104L.mol-1;岩白菜素与BSA反应的结合常数为2.083×104,结合位点数为1.由热力学参数确定了岩白菜素与牛血清白蛋白的结合作用主要为静电作用.实验还发现随着岩白菜素的加入,BSA的猝灭值与岩白菜素浓度在1.5×10-5~1.5×10-4mol.L-1的范围内呈良好的线性关系,检出限2.0×10-6mol.L-1,可用于岩白菜素的测定.     

Highly sensitive inhibitory kinetics fluorescence method for determination of arsenic

A new and highly sensitive inhibitory kinetic fluorescence method for the determination of arsenic (III) has been established based on its inhibitory effect on the oxidation reaction of Acridine red (ADR) by KBrO₃ in sulphuric acid medium. The reaction has been followed by measuring the enhancement of fluorescence at 550?nm. It relies on the linear relationship where the change in the fluorescence (ΔF) versus added As(III) amounts in the range of 0–0.450?µg?mL^?1 is plotted, under the optimum conditions. The sensitivity of the proposed method, i.e. the limit of detection, is 2.1?×?10^?2?ng?mL^?1. The method is featured with good accuracy and reproducibility for arsenic (III) determination. This method was successfully applied for the quantitative determination of arsenic (III) in food products samples, and the relative standard deviations and the recoveries were in ranges of 2.31–2.83% and 90.0–107.2%, respectively. A review of recently published catalytic or inhibiting kinetic methods for the determination of arsenic (III) has also been presented for comparison. The mechanism of reaction was studied.     

Determination of arsenic and antimony in electrolytic copper by anodic stripping voltammetry at a gold film electrode

A simple procedure is described for the determination of arsenic and antimony in electrolytic copper. The copper is digested with nitric acid and copper is separated from arsenic and antimony by passing an ammoniacal solution of the sample through a column of Chelex-100 resin. After digestion with sulphuric acid and reduction to arsenic(III) and antimony(III) with sodium sulphite in 7 M sulphuric acid at 80°C, both arsenic and antimony are deposited at-0.30V and their total is determined by anodic stripping; antimony is then selectively deposited at -0.05 V for anodic stripping. The lower limits of determination are 56 ng As and 28 ng Sb per gram of copper; relative standard deviations (n = 5) are in the ranges 6.1–15.0% for 5.5—0.5 ppm arsenic in copper and 4.1–6.8% for 2.6—0.6 ppm antimony.     

微波辅助提取-液相色谱-氢化物发生-原子荧光光谱法分析沉积物中砷的形态

采用微波辅助提取-液相色谱-氢化物发生-原子荧光光谱法(LC-HG-AFS)联用技术分析了太湖沉积物中砷的形态[亚砷酸(As(III))、二甲基砷酸钠(DMA)、一甲基砷酸二钠(MMA)和砷酸As(V)]。测得沉积物中以无机砷为主,且以As(V)居多。选定以1mol/L的磷酸和0.1mol/L抗坏血酸为提取液,在微波辅助萃取(功率为60W,时间12min)下,萃取率达79.84%～91.57%,回收率在94.78%～107.6%之间。4种砷的形态在0～160μg/L之间时线性良好,检测限为0.6～2.3μg/L,相对标准偏差RSD为1.62%～2.20%。方法具有简便、快速、灵敏的特点。     

酸性水稻土有效态砷与糙米砷含量相关性的研究

为了更好地探究酸性水稻土中有效态砷和糙米砷含量的相关性,采用土液比1:10、振荡时间240 min和振荡速度200 r·min-1为中间条件,比较4种浸提剂0.01 mol·L-1 CaCl2-DTPA,0.5 mol·L-1 NaHCO3,0.05 mol·L-1 NH4H2PO4和0.43 mol·L-1 HNO3提取酸性水稻土中有效砷的提取效果。结果表明,4种浸提剂提取的土壤有效态砷与其糙米砷含量之间均存在显著相关,0.43 mol·L-1 HNO3提取的土壤有效态砷与糙米砷含量的相关性最高为0.828,土壤有效态砷平均提取率最高为8.63。选择0.43 mol·L-1 HNO3为提取酸性水稻土有效态砷的最优浸提剂,进一步优化浸提剂的提取条件,确定土液比1:10、振荡时间120 min和振荡速度200 r·min-1为酸性水稻土有效态砷最佳提取条件,土壤有效态砷与糙米砷含量的相关性最高为0.831。0.43 mol·L-1 HNO3提取酸性水稻土中有效砷的方法操作简便、试剂用量少,提取的土壤有效砷和糙米砷的相关性好,确定为酸性水稻土有效态砷的提取方法,为科学评价酸性水稻土壤有效态砷与糙米砷的生物有效性以及酸性水稻土壤砷环境风险评价提供参考依据。     

微波消解-原子荧光光谱法同时测定鱼体中砷和汞

为建立微波消解-原子荧光光谱法同时测定鱼体中砷和汞的测定方法,采用微波消解方法,双道原子荧光光谱法同时测定了鱼体中砷和汞的含量。结果表明,砷与汞的线性范围分别为0.2~2.0μg/L,0.0~50.0μg/L;相关系数分别为r=0.999 8和r=0.999 5;砷回收率为96.5%~101.5%之间,相对标准偏差(n=11)为1.22%,检出限为0.004 2μg/L;汞回收率为98.6%~103.0%,相对标准偏差(n=11)为0.67%,检出限为0.009 6μg/L。用该法测定鱼类中砷和汞,方法灵敏度高、操作简便快速、结果准确可靠。