氯甲基化ST—DVB共聚物含氯量分析

本文用裂解色谱法分析了氯甲基化ST-DVB共聚物的含氯量,取得了较满意的结果。实验表明,p-MST峰高百分数与样品含氟量之间呈现性关系,重复试验相对标准偏差一般小于5％,故可用p-MST峰高百分数作含氯量的定量表征。     

侧基含可光交联肉桂酸酯基的光敏聚苯乙烯的合成及其性能

采用氯甲基化试剂氯甲醚对聚苯乙烯(PS)实施了氯甲基化反应,然后使肉桂酸与氯甲基化聚苯乙烯(CMPS)的苄氯基团在碱性条件下发生亲核取代反应,成功制得了可光交联的光敏聚苯乙烯。利用1H-NMR、FT-IR、UV-Vis、TGA等测试手段对该聚合物的结构和热性能进行了表征及测试。探讨了反应时间对氯甲基化反应和接枝反应的影响。结果表明,合成得到的光敏PS具有良好的溶解性、热性能以及光敏性。     

聚苯乙烯紫精树脂的制备及其电子转移催化诱导邻氯硝基苯还原

报道了一种制备聚苯乙烯紫精树脂的新方法，首先将氯甲基化聚苯乙烯树脂与４，４＇－联吡啶反应，交吡啶结构引入树骨架，然后与氯化苄反应得到含紫精结构的树脂，将所得树脂作为电子转移催化剂应用于邻氯硝基苯还原。结果表明：含紫精结构的树具有在室温下诱导邻氯硝基苯还原生成邻氯苯胺的功能，催化活性与其结构有关，树脂可重复使用。     

高聚物固载化含氮和含膦配体络合催化剂的制备和催化活性

以氯甲基化聚苯乙烯一二乙烯苯树脂为载体，分别合成含氯含膦配体的功能高分子，这些功能高分子化学键联MC12（M＝Fe、Co、Ni、Cr、Pd。Pt）获得固载催化剂，应用于二氧化碳与环氧乙烷合成碳酸乙烯酯的反应，具有较高活性和选择性。     

氯甲基聚苯乙烯的鋰金属化反应及其在接枝聚合上的应用

使用不同条件,如不同溶剂、温度、反应时间、丁基锂用量及加料次序,将氯甲基化聚苯乙烯与丁基锂反应;然后选择没有交联的产物,使其与甲基丙烯酸甲酯进行接枝聚合。另外,又用氯甲基化聚苯乙烯在金属锂的存在下与甲基丙烯酸甲酯反应。 在乙醚溶液制得的聚苯乙烯次甲基锂与甲基丙烯酸甲酯反应不能分离出聚甲基丙烯酸甲酯及它的接枝共聚物。在甲苯溶液所制得的聚苯乙烯次甲基锂(表1甲_(45)及甲_(46))与甲基丙烯酸甲酯反应,产物通过分离提钝后,由元素分析,水解与交换量测定,浊度滴定,及红外光谱证明系接枝共聚物。甲基丙烯酸甲酯约占该接枝体重量的50％左右。 氯甲基化聚苯乙烯在金属锂存在下与甲基丙烯酸甲酯反应,产物通过分离提钝后,用浊度测定、水解后滴定交换量与热机械曲线也证明是接枝共聚物,但甲基丙烯酸甲酯只占该接枝体重量的3—3.5％左右。     

热裂解处理样品-气相色谱-质谱法应用于聚苯乙烯中聚氯乙烯的定性和定量检测

为了间接减少聚氯乙烯(PVC)中添加剂对环境和人体健康的危害,采用热裂解处理样品-气相色谱-质谱法对聚苯乙烯(PS)中的PVC进行了定性和定量检测。称取聚苯乙烯样品1.0mg置于样品舟中,按单击裂解模式在500℃条件下裂解。在裂解过程中,样品中的PVC首先脱掉其主链上的HCl,然后主链断裂并环化形成苯、苯乙烯、甲苯、茚、萘、苊、芴、蒽等芳香族化合物,裂解产物通过DB-5MS色谱柱分离,并进入质谱分析,得到各裂解产物的指纹谱图。在PVC阳性样品谱图中所得到的样品的裂解峰以及保留时间与PVC标准品所得的相同,可定性判定样品中存在PVC,且PVC的特征裂解峰的丰度比与PVC标准品的裂解峰的丰度比一致,说明样品中不存在干扰PVC测定的物质,此时,可通过测定裂解产物苯对PVC进行定量测定。用自行配制的工作曲线用样品制作工作曲线,测得PVC裂解产物中苯的峰面积与PVC质量在0.5～50μg之间呈线性关系,其检出限(3S/N)为106mg·kg~(-1)。对含PVC 20μg的工作曲线用样品测定6次,计算得相对标准偏差(n=6)为3.6%。对9个PVC阳性样品进行回收试验,测得其回收率在84.0%以上。     

合成水杨酸-交联聚苯乙烯螯合树脂的新途径

采用氯甲基化试剂1,4-二氯甲氧基丁烷对交联聚苯乙烯(CPS)微球实施了氯甲基化反应,然后使5-氨基水杨酸(ASA)与氯甲基化交联聚苯乙烯微球表面的苄氯基团发生亲核取代反应,制得了氨基水杨酸-交联聚苯乙烯(ASA-CPS)螯合树脂.考察了主要反应条件对取代反应的影响,初步试验了ASA-CPS对金属离子的螯合性能.结果表明:ASA-CPS对Fe(Ⅲ)离子具有很强的螯合能力,吸附容量达3.77 mmol/g.     

交联聚苯乙烯吸附树脂的修饰及其对天然皂甙的吸附性能

交联聚苯乙烯氯甲基化后,将氯转化为羟基、氨基、甲氧基、苯氧基、4-羟基苯氧基和4-乙酰苯氧基,合成了不同极性的吸附树脂Ⅰ—Ⅵ。同时由交联聚苯乙烯经Friedel-Crafts酰化反应在其苯环上引入乙酰基,制备了树指Ⅶ。用物理技术和化学方法表征树脂Ⅰ—Ⅶ的结构,然后测定了它们对天然皂甙如甜菊甙和绞股蓝皂甙的吸附量。结果说明,这些树脂亲水性较好,均能吸附天然皂甙,但只有中极性的酮基树脂Ⅵ和Ⅶ的吸附量较大。     

制备氯甲基化聚苯乙烯交联微球的新方法

使用Lewis酸催化剂, 用自制的氯甲基化试剂1,4-二氯甲氧基丁烷(BCMB), 在室温下对聚苯乙烯交联微球(白球)进行氯甲基化反应, 制得了氯含量接近17%的氯甲基化聚苯乙烯交联微球(氯球); 通过红外光谱法与佛尔哈德分析法表征了产物的化学结构与组成; 考察了各种因素对氯甲基化反应过程的影响规律. 结果表明, 各种因素对白球氯甲基化过程的影响表现在两个方面: (1) 影响白球的氯甲基化程度; (2) 抑制或促进分子链之间通过Friedel-Crafts反应进一步交联, 影响微球的强度.     

聚苯乙烯型阴离子交换剂的合成方法

对聚苯乙烯型阴离子交换剂的各种合成方法作了较为全面的评述。指出使用氯甲醚为原料的氯甲基化法由于毒性问题已经受到限制，分析了其它方法在实现工业化生产并最终取代氯甲基化法方面的可能性。     

线型氯甲基聚苯乙烯的制备新方法

在均相反应体系中,以SnCl4为催化剂,CCl4为溶剂,自制的1,4-二氯甲氧基丁烷(BCMB)为氯甲基化试剂,制得了完全线型化的氯甲基聚苯乙烯(CMPS),其结构和组成经IR和佛尔哈德分析法表征。最佳氯甲基化反应条件为:聚苯乙烯2.0 g,BCMB 10 mL,SnCl41 mL,CCl430 mL,于18℃反应17 h。在最佳反应条件下,CMPS的氯甲基化程度达68%。     

梳形支化聚苯乙烯模型化合物的合成及表征

本文用阴离子聚合的聚苯乙烯进行氯甲基化,再将此带有活泼氯的甲基化聚苯乙烯作为主链与活性聚苯乙烯阴离子偶合接枝,制备了12个具有等长度支链沿主链无规分布的、结构明确的梳形聚苯乙烯模型化合物,并用GPC—粘度计联用装置对之进行了表征.     

强碱阴离子交换树脂合成及热稳定性能研究

氯甲基化聚苯乙烯树脂与不同的叔胺反应制备了含不同季铵基团的强碱树脂.将氯甲基化聚苯乙烯树脂进行硝化、溴化反应后,再用三甲胺进行季铵化制备了苯环上含有吸电子基团的强碱树脂,测定了所制备树脂在水中的热稳定性.结果表明,位阻较大的季铵表现出较高的热稳定性;硝化、溴化后的树脂热稳定性有一定改善;而热重分析表明苯环上引入吸电子取代基不利于提高碱基在高温下的稳定性.     

X射线荧光光谱法测定地质样品中氯的含量

采用粉末压片制样-X射线荧光光谱法测定土壤及水系沉积物样品中氯的含量。选择国家标准物质按所选定的条件建立校准曲线,并求得方法的检出限为4.2μg·g~(-1)。又根据标准物质中氯的测定值求得其相对标准偏差(n=10)为5.3%。此外,按所提出的方法研究了不同类型土壤及水系沉积物样品中氯的测定值随其重复测定次数的增加而产生变化的规律和原因。试验结果表明:对含氯量较低的样品,随重复测定次数的增加,其氯的测定值持续升高;对含中量氯的样品,其测定值基本不变或略微升高;而含氯较高的样品,其氯的测定值随重复测定次数的增加而稍有下降。对此现象作了探讨并给出初步的解释。     

合成聚乙烯基苯甲酸树脂的研究(Ⅰ)——用氯甲基化交联聚苯乙烯一步法合成

本文用硝酸一步法将大孔氯甲基化交联聚苯乙烯树脂小球(氯球)氧化成聚乙烯基苯甲酸树脂。经红外光谱鉴定,推测了反应的机理。     

SEBS的间接氯甲基化研究

研究了以二甲氧基甲烷和氯化亚砜为原料实现氢化聚苯乙烯-乙烯丁烯无规共聚物-聚苯乙烯三嵌段共聚物(SEBS)苯环对位上的间接氯甲基化. 通过红外光谱和核磁氢谱表征了氯甲基化SEBS的化学结构; 采用佛尔哈德法测定了氯甲基化程度. 通过对比研究几种催化剂的催化效果, 表明氯化锌催化效果最佳, 在氯化锌浓度仅为0.056 mol/L, 45 ℃, 12 h内即可使SEBS的苯环对位氯甲基化程度达到28.94%. 本文还探讨了催化剂用量、反应温度、反应时间对接氯甲基化程度的影响.     

通过原子转移自由基聚合合成可光交联的聚苯乙烯接枝共聚物

聚苯乙烯(PS)在氯化锌(ZnCl_2)做催化剂下,通过氯甲基甲基醚氯甲基化反应,合成了氯甲基化聚苯乙烯(CMPS).在氯化亚铜/联二吡啶(CuCl/bpy)催化下,以CMPS为大分子引发剂引发甲基丙烯酸甲酯(MMA)、甲基丙烯酸酯化查尔酮(MSPK)进行原子转移自由基聚合,成功合成了侧链含有查尔酮结构的光敏聚苯乙烯接枝共聚物(PSMM),所得聚合物结构经过红外光谱(FT-IR)、核磁共振氢谱(~1H NMR)得到确认,通过热重分析(TG)、示差扫描量热法(DSC)测试了该聚合物的热学性能.结果表明,该接枝共聚物具有较好的热学性能及良好的光敏性.     

以1,4-二氯甲氧基丁烷为氯甲基化试剂合成线型氯甲基化聚苯乙烯

采用自制的氯甲基化试剂——1,4-二氯甲氧基丁烷(BCMB),使用Lewis酸催化剂,在均相反应体系中高效地实现了聚苯乙烯的氯甲基化.研究了反应机理,考察了各种因素对氯甲基化反应的影响规律,优化了反应条件,通过红外光谱法与Volhard分析法表征了产物的化学结构与组成.实验结果表明,反应机理可能由苯环亲电取代与伴随着醚键断裂的亲核取代两类反应构成,氯甲基化试剂用量、催化剂的酸性与用量、溶剂的性质与用量及反应温度等因素对反应都有显著的影响,其一,会影响聚苯乙烯的氯甲基化程度,其二,会导致或避免大分子链之间通过Friedel-Crafts反应而发生交联.以四氯化碳为溶剂、以SnCl4为催化剂并在较低温度(18℃)下进行反应,可制得氯甲基化程度达80%且完全线型化的氯甲基化聚苯乙烯.     

聚苯乙烯共价键合磷铵两性离子的结构修饰及血液相容性

利用形成碳-氧键将磷铵两性离子(1)共价键合到聚苯乙烯(PS)材料表面, 改善其抗凝血性能. 首先对PS进行氯甲基化反应, 生成苄氯结构, 然后通过自合成化合物1中的-OH与氯甲基化聚苯乙烯的-CH₂Cl反应形成醚键, 将两性离子接枝在PS上. 表征了产物结构, 并通过水接触角和血小板黏附实验对结构修饰前后材料的亲水性和抗凝血性能进行了比较. 结果表明, 磷铵两性离子结构修饰的聚苯乙烯材料可以有效地提高其血液相容性.     

聚苯乙烯—吡啶树脂的合成及催化水解反应

在氢氧化钠作用下，氯甲基化聚苯乙烯与吡啶反应制成聚苯乙烯－吡啶树脂，测定了其化学组成和红外光谱，并考察了在酯水解反应中的催化活性。