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A series of novel hybrid photoinitiators(YPhCOPhXPhI~+PhPF_6~-,Y = 4-NO_2,4-MeO or 3-Cl,X = O,OCH_2,or nothing),which contain multiple aromatic rings(PhCOPhXPh),were prepared by reaction of easily available aryl ketones (YPhCOPhXPh) with iodosobenzene diacetate[PhI~+OCOCH_3(CH_3CO_2)~-].The inset of an aromatic ring into p-benzoyldiphenyliodonium hexafluorophophate(PhCOPhI~+PhPF_6~-)(BDPIH,He-type photoinitiator) between diphenyliodonium and benzoyl is propitious both to the preparation and the photoinit... 相似文献
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Sulfonated poly(arylene ether sulfone)(SPAES) copolymer with degree of sulfonation of 1.0 was synthesized and characterized.A series of SPAES-TiO_2 hybrid membranes with various contents of nano-sized TiO_2 particles were prepared and characterized through sol-gel reactions.Scanning electron microscopy(SEM) images indicated the TiO_2 particles were well dispersed within polymer matrix.These composite membranes were evaluated for proton exchange membranes(PEMs) in direct methanol fuel cell(DMFC).These mem... 相似文献
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在水热条件下合成了一个新的化合物{[Cu4(PMo12O40)(H2O)5(H2bpdc)(Hbpdc)(bpdc)2].6H2O}n(H2bpdc=2,2′-联吡啶-3,3′-二羧酸),并用元素分析、IR、TG和X-射线衍射等手段进行了表征。结果表明本化合物的晶体结构中,最小不对称单元包含1个[Cu4(H2O)5(H2bpdc)(Hbpdc)(bpdc)2]3+阳离子,1个[PMo12O40]3-阴离子和6个结晶水分子。Cu(Ⅱ)与相邻[PMo12O40]3-的桥氧原子配位,形成一维链状结构。电化学研究表明,化合物存在三步氧化还原过程。 相似文献
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多氯二苯硫醚结构参数和热力学性质的密度泛函理论研究 总被引:2,自引:0,他引:2
在B3LYP/6-31G*水平上对209个多氯二苯硫醚(PCDS)系列化合物进行了全优化计算, 得到各分子的结构参数和热力学参数. 研究了这些参数与氯原子在苯环各位置的取代数目和相互位置(NPCS)之间的关系发现: 分子平均极化率(α)、焓(H $)、自由能(G $)、恒容热容( )和熵(S $)与NPCS之间有很强的相关性, 相关性系数r2>0.988, 分子体积(Vm)、最高占据轨道能(EHOMO)和最低未占据轨道能(ELUMO)与NPCS也有较好的相关性, 相关性系数r2分别为0.949, 0.894和0.915. 设计等键反应, 计算了PCDS各异构体的标准生成热(ΔfH $)和标准生成自由能(ΔfG $). 根据异构体自由能的相对大小, 求得异构体的相对稳定性顺序. 相似文献
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合成了2个新的手性L-亮氨酸萘酚醛和L-苯丙氨酸萘酚醛希夫碱氧钒配合物,[VO(Naph-Leu)(OMe)(CH3OH)](1)和[VO(Naph-Phe)(OMe)(CH3OH)](2)。X-射线单晶衍射分析表明,1晶体属于正交晶系,P21212空间群,晶胞参数为:a=0.946 80(8)nm,b=3.246 3(3)nm,c=0.662 37(5)nm,V=2.035 9(3)nm3,Z=4,F(000)=864,R1=0.046 3,wR2=0.112 7,S=1.076。2晶体属于单斜晶系,P21空间群,晶胞参数为:a=1.113 41(11)nm,b=0.724 09(6)nm,c=1.342 99(12)nm,V=1.047 95(16)nm3,Z=2,F(000)=464,R1=0.035 8,wR2=0.088 8,S=1.024。测定了它们的红外光谱、紫外光谱和圆二色光谱,讨论了紫外吸收光谱和圆二色光谱性质。 相似文献
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多氯联苯醚的结构参数和热力学性质的密度泛函理论研究 总被引:1,自引:0,他引:1
采用密度泛函理论(DFT)方法在B3LYP/6-31G*水平上对209个多氯联苯醚(PCDEs)系列化合物进行了全优化和振动分析计算, 得到各分子的结构参数和热力学性质, 并研究了这些参数与氯原子的取代位置及取代数目(NPCS)之间的关系. 结果表明: 分子平均极化率(α)、焓(HӨ)、自由能(GӨ)、恒容热容( )和熵(SӨ)与NPCS之间有很强的相关性(相关性系数r2分别为0.9955, 1.0000, 1.0000, 0.9918, 0.9995), 分子体积(Vm)和最高占据轨道能(EHOMO)与NPCS也有较好的相关性, 相关性系数r2分别为0.9735和0.9362. 设计等键反应, 计算了PCDEs系列化合物的标准生成热(ΔfHӨ)和标准生成自由能(ΔfGӨ). 根据异构体自由能的相对大小, 从理论上求得异构体的相对稳定性顺序. 相似文献
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本文提出了铀(Ⅵ)-5-Br-PADAP-磺基水杨酸三元配合物的极谱配位吸附波。在pH为7.5-8.2的醋酸、三乙醇胺、乙醇底液中,该波的峰电位在-0.6855V(vs.SCE)。在1.00×10-7-1.00×10-5mol·dm-3范围内,铀(Ⅵ)浓度与峰电流呈线性关系。对极谱波的电流、电位性质进行了研究,测定了配合物的组成、表观稳定常数和离解及生成速率常数。 相似文献
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以5-甲基-3-吡唑甲酸为配体构建的具有六方孔道的钴(Ⅱ)、镍(Ⅱ)超分子化合物:合成、晶体结构和性质 总被引:2,自引:2,他引:0
利用5-甲基-3-吡唑甲酸,分别与CoCl2·6H2O和Ni(NO3)2·6H2O反应,得到了配合物[M(MPA)2(H2O)2](1:M=Co;2:M=Ni)(HMPA=5-甲基-3-吡唑甲酸)。用元素分析、红外光谱、X-单晶衍射结构分析对其进行了表征。配合物1和2的晶体结构参数如下:配合物1和2的晶体都属于六方晶系,空间群为R3c。配合物1的晶胞参数为a=1.483 94(4)nm,b=1.483 94(4)nm,c=3.207 66(6)nm,V=6.117 2(3)nm3,Z=18;配合物2的晶胞参数为a=1.466 53(14)nm,b=1.466 53(14)nm,c=3.243 0(6)nm,V=6.04 03(14)nm3,Z=18。金属离子与来自2个5-甲基-3-吡唑甲酸配体中的2个氮原子及2个氧原子,2个水分子中的2个氧原子配位,形成八面体配位构型。配合物中的独立结构单元[M(MPA)2(H2O)2]通过分子间氢键形成具有六方孔道的三维结构。热重分析表明配合物1和2具有较高的热稳定性。此外,考察了配合物1和2的荧光和电化学性质。CCDC:900677,1;900678,2。 相似文献
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含硝基二代光致变色液晶树枝状大分子的光化学研究 总被引:1,自引:0,他引:1
研究了树外围含36个硝基偶氮苯端基新型二代碳硅烷光致变色液晶树枝状大分子(G2)在溶液中的最大吸收波长, 摩尔消光系数, 反-顺光异构化反应速率常数, 热回复异构化反应速率常数, 光化学回复异构化反应平衡常数及速率常数. G2的光致变色反应速率常数的数量级为10-1 s-1, 而含偶氮端基侧链聚硅氧烷的光致变色反应速率常数的数量级为10-8 s-1, 因此, 液晶树枝状大分子的光响应速率比后者快107倍. G2的光化学回复异构化反应平衡常数kt/kc为1.77~1.97, 有作为光控开关材料的应用前景. 相似文献
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用ab initio方法, 在MP2/6-31G**水平下讨论了α-乙酰氧基-亚硝基吡咯烷(α-Acetoxy-NPYR)在各种条件下的解离反应机理, 并对形成终致癌物B, C, D的代谢机理进行研究. 发现在OH-和H2O作用下的解离都遵循羟基进攻羰基机理, OH-作用下是一个经四面体中间体阴离子的无位垒过程, H2O作用下有相对高的活化能(165.36 kJ/mol). H3O+作用下是先形成阳离子产物的SN1过程, 并没有发现遵循两种综合的解离情形. 同时, 羟基化产物异构化为终致癌物B, C, D是一个相对容易进行的过程. 相似文献
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盐湖卤水体系热力学和相平衡研究进展* 总被引:10,自引:0,他引:10
我国青藏高原的盐湖卤水以富含硼、锂而闻名于世。其卤水大多属于Li+、Na+、K+、Mg2+(Ca2+)/Cl-,CO2-3(HCO-3)、SO2-4,borate-H2O体系。它具有某些特殊的性质,被称之为“盐湖卤水体系”。它的研究在理论和实践上都有中药价值。我们对其热力学和相平衡进行了长期研究,积累了大量数据。用Pitzer电解质溶液模型描述了这一体系的热力学和相平衡及其它物化性质。以Li+,K+,Mg2+/Cl-,SO2-4-H2O,体系25。C时相平衡的预测为例,证明模型的可信性和用途。 相似文献
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本文研究了叠氮二(2,2'—联吡啶)钌(Ⅱ)配合物在有机溶剂及乙腈—水中的一些光物理和光化学性质。在77K的甲醇—乙醇玻璃态时,用245nm等波长激发表现较强的荧光,其最大发射峰在540nm,另一弱带在580nm。在室温甲醇中测得的磷光发射是弱的,且寿命<15us。 在254nm、300nm及514nm照射下,光反应机制及量子产率与溶剂、照射波长有关。在乙腈—水及乙腈中,分别用254nm和514nm照射均发生取代反应,最后的光产物为Ru(bpy)2(N3)(CH3CN)+,配合物消失的量子产率分别为0.129±0.008mol einstein-1及(6.77±0.22)×10-5mol einstein-1;在乙腈—水中用514nm照射,生成的光产物先是Ru(bpy)2(N3)(CH3CN)+,再生成Ru(bpy)2(CH3CN)22+,配合物消失的量子产率为(5.32±0.13)×10-4mol einstein-1。 相似文献
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本文合成了正电子发射断层显像剂[18F]FET的两个新型前体:N-叔丁氧羰基-O-(2-三氟甲磺酰氧乙基)-L-酪氨酸甲酯9a和N-叔丁氧羰基-O-(2-三氟甲磺酰氧乙基)-L-酪氨酸叔丁酯9b. 化合物9a或9b以L-酪氨酸为原料, 先与甲醇发生酯化反应或与乙酸叔丁酯进行酯交换, 再用叔丁氧羰基保护氨基, 接着在苯环的酚羟基上引入羟乙基, 最后与三氟甲磺酸酐反应形成目标化合物, 这四步反应总收率分别是30%或15%. 相似文献
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异质型BiOI/NaBiO_3光催化剂的合成及其光催化性能 总被引:2,自引:0,他引:2
根据表面化学蚀刻原理采用加热冷凝回流的方法制备了一系列组成的异质结构BiOI/NaBiO3光催化剂。利用X射线粉末衍射(XRD)、扫描电子显微镜(SEM)和紫外-可见漫反射光谱(UV-Vis-DRS)等技术对其晶相结构、微观形貌和光吸收性能进行了表征。光催化实验表明,BiOI/NaBiO3在可见光下可以有效降解罗丹明B(RhB),当BiOI与NaBiO3的物质的量分数为一定值时,异质结构的光催化剂明显优于单一组分的光催化活性。通过加入不同的牺牲剂及荧光实验结果推测了该异质结构材料的光催化机理,并且分析了其光生载流子的传输方向及光催化过程的活性物种。研究表明,BiOI/NaBiO3的催化活性增强主要归结为两者之间形成了有效的异质结构,其内建电场能够促进光生载流子的分离,同时光生空穴h+在光催化降解过程中是主要的活性物种。 相似文献