固相萃取-超高效液相色谱-串联质谱法测定农田回用再生水中的9种雌激素

建立了水体中9种雌激素的固相萃取-超高效液相色谱-串联质谱检测方法。利用HLB固相萃取柱富集水体中的痕量雌激素,以0.05%氨水/甲醇为流动相,经C18色谱柱分离,采用电喷雾离子源、质谱多反应监测和负离子扫描模式,实现了水体中9种雌激素的同时检测,方法分析速度为6 min,RSD在4.7%~9.5%之间,回收率范围为73%~116%,检出限在0.001~0.024μg/L之间。利用该方法对北京市某再生水灌区出水口、灌溉渠、农田灌溉点的再生水中雌激素进行了检测分析,未检出天然雌激素(雌酮、雌二醇、雌三醇)和人工合成雌激素(炔雌醇、己烷雌酚、己烯雌酚)等,但检出了壬基酚、辛基酚和双酚A等3种类环境雌激素,浓度范围为31~748 ng/L。     

高效液相色谱-串联质谱法检测生物样品中6种雌激素

建立了雌酮、雌二醇、雌三醇、己烯雌酚、己烷雌酚和炔雌醇6种雌激素在生物体中的HPLC-MS/MS分析方法.采用加速溶剂萃取、固相萃取技术进行提取、富集及净化,有效降低了基质的干扰.以甲醇-0.1％氨水溶液为流动相,以C18色谱柱进行分离,质谱采用电喷雾负离子扫描模式,6种雌激素的回收率为88％～104％,相对标准偏差在1.3％～8.3％之间.雌酮、雌二醇、雌三醇在生物体中的方法检出限0.35ng/g;己烯雌酚、己烷雌酚、17α-乙炔基雌二醇在生物体中的方法检出限为0.13ng/g.方法适用于生物体内雌激素的分析和检测.     

液质联用法同时测定火锅调料中15种喹诺酮类抗生素

建立了一种测定火锅调料中双氟沙星等15种的喹诺酮类抗生素含量的液质联用方法。样品通过酸性乙腈提取,正己烷除脂净化,旋转蒸发浓缩。采用乙腈和含有0.1%(V:V)甲酸的0.005mol/L乙酸铵溶液为流动相,BEHC18为分离色谱柱,三重四极杆质谱仪检测和多反应监测(MRM)正离子扫描模式(ES+)。结果15种喹诺酮在5.0~100ng/mL浓度范围内线性良好,相关系数大于0.99,检出限范围0.1~1.5μg/kg,加标回收率范围是72.0%~111.5%,RSD范围2.1%~18%。     

GC法测定青岛某水体中雌激素含量

介绍了测定环境水中几种雌激素,如:雌酮(E1)、雌二醇(E2)、雌三醇(E3)和雌炔醇(EE2)的测定方法.用C-18小柱对水体中的雌激素进行富集.研究了用TFA、MSTFA对雌激素的衍生化条件.GC-FID及GC-MS法测定衍生化雌激素的工作曲线,相关系数在0.98~0.99之间.测得500 mL实际水样中的加标回收率为86%~120%.5 000 mL环境水样的方法检测限为1~3 ng/L.用GC-MS法测定了海水和河水中的雌激素含量.     

大辽河水系河水中16种抗生素的污染水平分析

采用固相萃取-液相色谱-串联质谱建立了水中磺胺(SAs)、氟喹诺酮(FQs)、四环素(TCs)和氯霉素(CAPs)4类共16种抗生素的同时定量分析方法。该方法采用正、负离子同时扫描模式,提高了分析速度;同时在固相萃取洗脱步骤中采用两种溶剂(甲醇及含氨水的甲醇)组合对目标抗生素进行洗脱,在减小洗脱溶剂用量的同时又提高了回收率。用此法对大辽河水系20个采样点的河水进行了定量检测。结果表明: 该法对水体中的目标抗生素有较好的灵敏度和富集效果,方法回收率为69.5%～122.6%,检出限为0.05～0.32 ng/L。在大辽河水系河水中共检出4类13种抗生素的残留,其中磺胺甲基异恶唑在所有采样点都有检出;氟喹诺酮类抗生素的局部残留浓度相对较高;四环素和氯霉素的检出频率和检出浓度相对较低。在河流的上游,这4类抗生素的残留水平较低,而在大城市如沈阳、本溪、辽阳的周围残留水平较高。通过对大辽河水系河水中的抗生素污染水平进行系统的分析比较,所得数据说明大辽河水系存在一定程度的抗生素残留污染,今后对周边地区抗生素污染排放需要加强科学管理。     

气相色谱-质谱法测定水体中三氟乙酸

用多级浓缩的预处理富集水中微量的三氟乙酸,再将富集的三氟乙酸通过甲酯衍生化生成适合顶空进样的三氟乙酸甲酯,以气相色谱-质谱法对水体中三氟乙酸进行测定。试验对顶空进样的条件进行了优化,采用全扫描模式进行定性分析,选择离子扫描模式,以质荷比59,69的特征离子进行定量检测。检出限(3s)为1μg.L-1,对空白溶液进行加标回收试验,回收率在64.3%～68.1%之间,相对标准偏差(n=6)在5.62%～5.78%之间。     

盐析辅助液液萃取/高效液相色谱-串联质谱法测定渔业水体中的7种喹诺酮类抗生素

利用盐析辅助液液萃取（SALLE）/高效液相色谱－串联质谱（HPLC－MS/MS）建立了测定渔业水体中环丙沙星等7种喹诺酮类抗生素的分析方法。水样用乙腈提取,硫酸镁盐析分层,提取液经氮吹浓缩后,采用Waters Atlantis C18 色谱柱 （150 mm × 2.1 mm,3.0 μm）以0.1%（体积分数）甲酸水溶液－甲醇为流动相进行梯度洗脱,采用电喷雾正离子模式检测,外标法定量。实验考察了水样pH值、萃取剂、盐析剂以及涡旋混合时间对萃取效率的影响。在最优的实验条件下,7种喹诺酮类抗生素在各自的质量浓度范围内线性良好,相关系数（r2）均大于0.995,检出限（LOD）和定量下限（LOQ）分别为3～10 ng/L和10～25 ng/L。对空白水样进行3个水平的加标回收实验,回收率为77.8%～104%,相对标准偏差（RSD）为3.1%～10%。该方法简单、灵敏、高效,可应用于渔业水体中喹诺酮类抗生素的检测。     

血液中吲唑酰胺类合成大麻素的检验研究

建立了血液中6种吲唑酰胺类合成大麻素超高效液相色谱-串联质谱(UPLC-MS/MS)检验方法.前处理分别采用沉淀蛋白和固相萃取2种方法,UPLC-MS/MS检测,选用ACQUITY UPLC BEH C18(1.7 μm,2.1 mm ×100 mm)色谱柱,含1 mmol/L甲酸铵的甲酸-水(1∶1000,V∶V)溶液为水相(A相),甲醇为有机相(B相)进行梯度洗脱,采用正离子扫描模式,多反应监测(MRM)模式进行检测.结果 表明,6种合成大麻素的线性范围宽,相关系数均大于0.99,检出限0.01 ～0.05 ng/mL,定量限0.05 ～0.1 ng/mL,回收率77.1％ ～95.7％,基质效应在75.2％ ～ 104.4％,日内日间精密度均小于11％.建立的方法可用于真实血液样本的检验.     

固相萃取-分散液液微萃取-柱前衍生法测定水样中痕量雌激素

建立了碳纳米管的固相萃取-分散液液微萃取-柱前荧光衍生化(SPE-DLLME-PFD)测定水体中痕量雌三醇(E3)、双酚A(BPA)、17α-乙炔基雌二醇(EE2)及17β-雌二醇(E2)的高效液相色谱方法.采用中心复合设计和响应曲面法分析并优化SPE、DLLME及PLD条件,最佳条件为210 mL水样以2.0 mL/min的流速过固相萃取柱(碳纳米管量30 mg),甲醇洗脱,氮气浓缩并定容至0.6 mL(分散剂),将100 μL C6MIM[PF6]与分散剂的混合液注入到NaCl含量为25％的2.0 mL去离子水中,离心,移取20 μL下层有机相于样品瓶中,与4.0 mg衍生剂混合,在40℃水浴中衍生25 min;用0.1mL甲醇溶解过量的衍生剂颗粒,取20 μL进样分析.在优化条件下.4种雌激素的线性范围为0.05～5.00 μg/L,相关系数R2=0.9966～0.9999;,检出限介于0.13～6.33 ng/L(S/N=3)之间.不同加标浓度条件下,雌激素的加标回收率在83.1％～122.4％范围内(RSD=1.7％～9.6％).在实际水样中E3和BPA检出率较高.与其它方法相比,本方法虽然萃取时间长、水样量大、步骤多,但具有检出限低、操作简便、环境友好等优点.     

QuEChERS-高效液相色谱-串联质谱法同时测定有机肥料中10种氟喹诺酮类药物残留

分析检测有机肥料中的兽药残留对于评价土壤微生物群落和人类健康的潜在风险至关重要。该文建立了一种QuEChERS联用高效液相色谱-串联质谱（HPLC-MS/MS）同时检测有机肥料中10种氟喹诺酮类药物残留的分析方法。样品经乙二胺四乙酸二钠（Na₂EDTA）-Mcllvaine缓冲溶液（pH=4.0）和乙腈提取，采用Atlantis T3 C₁₈色谱柱（250 mm×4.6 mm，5 μm），以0.2%（体积分数）甲酸水溶液和乙腈为梯度洗脱的流动相，采用电喷雾离子（ESI）源，在多反应监测（MRM）扫描模式下进行检测。10种氟喹诺酮类药物用内标法定量。结果表明，10种氟喹诺酮类药物在10~500 μg/kg范围内线性关系良好，相关系数均大于0.9930。方法检出限为0.5~2.5 μg/kg，定量限为1.7~8.3 μg/kg。该分析方法成功应用于9个有机肥样品的兽药污染调查。结果显示，样品的平均加标回收率为82.5%~117.1%，相对标准偏差为3.4%~10.2%。该方法准确可靠、灵敏度高，能够满足多种兽药残留的同时检测，该方法有望为有机肥料兽药风险评估提供依据。