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1.
本文研究了Cp2ZrH2与丙烯酸和Cp2Zr(H)Cl与丙烯酸钠、巴豆酸钠的反应。产物由IR 1H和13CNMR、ESR谱、气相色谱以及化学方法分析鉴定。产物水解得到与底物相应的饱和酸.用1H NMR方法考察了Cp2ZrH2与丙烯酸的反应过程,用IR方法考察了Cp2Zr(H)Cl与丙烯酸钠的反应过程。实验结果表明,上面两种反应首先消除H2或NaCl,形成锆氧健,然后碳碳双键还原生成二茂锆羧酸盐配合物,其中羧酸根离子与二茂锆桥式双齿配位。 相似文献
2.
四氯化碳与Zr(NMe2)2[iPrNC(NMe2)NiPr]2(1)反应先生成中间体ZrCl(NMe2)2[iPrNC(NMe2)NiPr]2(2),然后生成ZrCl2[iPrNC(NMe2)NiPr]2(3)。该反应可能是自由基反应。另外,配合物2可由ZrCl(NMe2)3与二异丙基碳二亚胺iPr-N=C=N-iPr反应制备。对配合物2进行了核磁共振(NMR)和元素分析。 相似文献
3.
利用Cp2ZrHCl、(Cp2ZrCl)2、Cp2ZrH(μ-H)与不含活泼氢的氮、膦类配体作用,可得到一系列热稳定的三价锆配合物,对其进行了ESR谱研究,其中17种配合物的波谱参数为首次报道。 相似文献
4.
本文报导了若干双—(环戊二烯基)取代苯甲酸锆氯化物的质谱,并基于第一无场区的亚稳离子的测定和同位素丰度分布的分析提出了它们单分子离子的主要断裂途径,并发现它们的某些碎片离子的断裂行为与苯甲酸根配体上取代基的负电性存在着明显的相关。 相似文献
6.
本文通过电子轰击谱,并借助于同位素丰度分析和亚稳跃迁数据,阐述了标题衍生物(MeCp)Zr(S_2CN(C_7H_7)_2)_3(Ⅰ)、CpZr(S_2CN(C_7H_7)_2)_3(Ⅱ)、(MeCp)_2ZrCl(S_2CN(C_7H_7)_2)(Ⅲ)和Cp_2ZrCl(S_2CN(C_7H_7)_2)(Ⅳ)的质谱断裂途径。对于配合物(Ⅰ)和(Ⅱ),可看到从分子离子中首先丢失N,N-二苄基氨荒酸配体或该配体的部分碎片离子(C_7H_7~+),构成两个配合物的主要断裂途径。而丢失Cp或MeCp配体,在两种配合物质谱中则有差别。一般地说,Cp较MeCp易于丢失。这可能由于MeCp比Cp有较强给电子能力,因而使配体与金属间键得以加强。对于配合物(Ⅲ)和(Ⅳ),上述关系不明显。在配合物(Ⅳ)中,通过同位素丰度分析,指明m/z 462和m/z 463两种不同离子组成的两簇峰相互重叠,构成观察到的一簇叠加同位素峰。 相似文献
7.
二茚基二芳氧基锆催化乙烯齐聚 总被引:1,自引:0,他引:1
直链低碳α 烯烃是生产线性低密度聚乙烯 (LLDPE)和高密度聚乙烯 (HDPE)的共聚单体 .Kaminsky型催化剂是 80年代发展起来的烯烃高效聚合催化剂[1].近年来亦有文献报道该类催化剂催化乙烯齐聚合成低碳α 烯烃[2~ 5].而以茚基锆化合物与氯化烷基铝所组成的催化体系催化乙烯齐聚还未见文献报道 .本文考查了茚基锆化合物和一氯二乙基铝所组成的二元催化体系对乙烯齐聚的催化性能 ,合成了Ind2 Zr(OC6 H4 p Me) 2 、Ind2 Zr(OC6 H5) 2 、Ind2 ZrCl2 和Cp2 Zr(OC6 H4 p Me) 2 4个化合物 ,… 相似文献
8.
近年来桥联二茂锆配合物的化学引起了金属有机化学家的兴趣,这是由于与非桥联二茂锆化合物相比,它们在结构上和反应性能上都有独特之处。文献中只报道了含 C、Si、Ge 和 O 的桥联二茂锆配合物的合成。 相似文献
9.
IVB金属配合物催化烯烃聚合的研究进展 总被引:1,自引:1,他引:0
IVB金属配合物催化烯烃聚合的研究,不仅为工业界提供大量新型高效的催化剂模型,同时也为探索烯烃配位聚合机理提供了可能.更为重要的是,这些新型的配合物催化剂,可以制备具有优异性能的新型聚烯烃树脂.研究的核心仍然是新型聚烯烃催化剂,基于配合物中配位原子种类的不同,将催化剂的种类分为氮配位和氧配位催化剂.文中综述了近年来IVB金属配合物作为烯烃聚合催化剂的研究进展,集中讨论催化剂结构的变化对催化性能的影响. 相似文献
10.
茂锆金属配合物在介孔分子筛MCM-41上的接枝研究 总被引:5,自引:0,他引:5
茂锆金属配合物在介孔分子筛MCM-41上共价接技的合成和表征研究,以纯硅的MCM-41为载体,首先用四氯化硅与之反应在MCM-41的表面生成一定量的Cl:Si-OSi(O—Si≡)3基团,然后再用过量的三甲基氯硅烷保护分子筛表面剩余的硅羟基,接下来再让所得材料依次和环戊二烯基钠、正丁基锂、四氯化锆反应,从而通过在同一个反应瓶中经过五步连续合成的方法,得到了二氯二茂锆共价接枝于介孔分子筛MCM-41表面的有机无机复合材料.用XRD、^29Si和^13C MAS NMR、氮气吸附-脱附孔径分析、IR光谱等手段对所得样品进行了表征,并与用担载方法获得的二氯二茂锆固载化于MCM-41之中的样品进行了对比分析研究. 相似文献
11.
研究发现在二茂锆-铝氧烷催化体系中添加少量Et2Mg能够明显促进在低Al/Zr摩尔比条件下乙烯高聚.以MAO作为助催化剂,Al/Zr/Mg摩尔比为1012时,得到高聚物,粘均分子量(Mv)为1.37×105,催化活性为2.83×104g聚合物/mol(Zr)h.而在同样的反应条件下,Cp2ZrCl2-MAO和-EAO二组份催化体系在如此低的Al/Zr摩尔比条件下无催化活性或以很低的催化活性生成低碳烯烃.对于这类三组份烯烃高聚催化体系的研究目前仍在进行中,以期得到有效的低Al/Zr比乙烯高聚茂金属催化体系. 相似文献
12.
Bis (8-quinolinolato) zirconium dichloride (Ox)2ZrCl2(Ox^-=8-quinolinolato) was found active for ethylene oligomerization with a high selectivity of 84-94% to C4-C10 olefins at 70-100℃ under the pressure of 1.8MPa using Et2AlCl as a co-catalyst (Al/Zr=60). 相似文献
13.
锆—钙—茜素S异多核络合物极谱吸附波的研究 总被引:5,自引:0,他引:5
报道了锆-钙-茜素S异多核络合物的形成及该异多核络合物极谱吸附波测定锆的最佳实验条件,用此法测定了矿石样品中的微量锆,并探讨了该极谱法的性质的电极反应机理,在单扫描示波极谱上用单纯形法和斜率比法测得该体系异多核络合物的组成比为:nzr(Ⅳ):nca^2+;nABS=1:1:4.用分光光度法测定亦得到相同的结论。 相似文献
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15.
采用常温晶化法合成了1个新的金属配合物与氟化锆的复合物[Co(en)3]2(Zr2F12)(ZrF6H2O)·H2O(1), 并对其单晶结构进行了解析. 该化合物属单斜晶系, C2/c 空间群, a=3.06110(17) nm, b=0.877680(5) nm, c=1.50811(9) nm, β=118.897(4)°, V =3.547(4) nm3, Z=8. 该化合物由双核氟化锆阴离子簇 [Zr2F12]4-和单核氟化锆阴离子簇 [ZrF6H2O]2-与钴胺配合物阳离子 [Co(en)3]3+ 及水分子组成, 氟化锆与钴胺配合物之间存在大量的氢键. 该化合物的表面光电压谱在339 nm处出现了光电信号. 这种特殊的光电现象有可能归因于该化合物的钴胺配合物阳离子与氟化锆阴离子簇之间存在的协同作用. 相似文献
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Ind2rCln(OC6H3—3,5—me2)2—n/二氯二乙基铝催化乙烯齐聚的研究 总被引:3,自引:0,他引:3
合成了Ind2Zr(OC6H3-3,5-Me)2(A)、Ind2ZrCl(OCyH3-3,5-Me2)(B)和Ind2ArCl2(C)3个化合物,并在不同反应温度、陈化温度、反应时间等条件下,分别考察了每个化合物与Et2AICl所组成的催化体系对乙烯剂聚活笥和选择性的影响。在相同条件下,催化剂活性顺序为A〉B〉C,在最佳反应条件下,Ind2Zr(OC6H3-3,5Me2)2的催化活必来1951g齐 相似文献
17.
本文由二氯二茂锆和二氯二(甲基环戊二烯基)锆与二茂铁羧酸钠盐反应合成了六种二茂铁酰氧基茂锆配合物,R_2ZrClY:R=C_5H_5,Y=FcCOO(1),FcCH_2COO(2),FcCOCH_2CH_2COO(3);R=CH_3C_5H_4,Y=FcCOO(4),FcCH_2C0O(5),FcCOCH_2CH_2COO(6)(Fc=二茂铁基)。 相似文献
18.
合成和表征了2个锆的配合物:Bis[N-(3-tert-butylsalicylidene) allylaminato] zirconium dichloride (4)和Bis[N-(3-tert-butylsali-cylidene)-iso-butylaminato] zirconium dichloride (5),并且得到了配合物4的单晶结构。在引发剂的作用下,配合物4和苯乙烯进行自由基共聚,得到高分子化催化剂6。在助催化剂MMAO的存在下,4,5和6都可以催化乙烯聚合。最高活性为3.7×106 g PE·(mol Zr)-1·h-1。 相似文献
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Kaminsky型催化剂化乙烯齐聚:二酚基二茂锆的催化作用 总被引:6,自引:0,他引:6
通过改变Al/Zr比,反应温度及反应时间,分别考察了Cp2Zr(OAr)2/EAO(Ar=C6H5、p-C6H4Me、M-c6h4no2、P-c6h4no2)4种体系对乙烯齐聚的催化作用,发现用Cp2Zr(OAr)2代替Cp2ZrCl2作为主催化剂,对于Kaminsky型体系Cp2ZrL2/EAO催化乙烯齐聚,具有调变作用,在提高催化活性的同时,可使低碳烯烃的造反 相似文献