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《有机化学》2015,(3):742
<正>J.Am.Chem.Soc.2014,136,17426~17429链状手性脂肪醇结构广泛存在于天然产物分子中,也是许多手性药物的重要结构组成部分.尽管化学家们在过去几十年中已经发展了许多不对称合成方法,但手性脂肪醇的高效、高选择性合成仍然是一个挑战.例如,羰基化合物的不对称催化氢化反应目前仅适用于具有大位阻烷基的手性脂肪醇的合成.因此,从消旋的手性脂肪醇进行动力学拆分仍然是获取光学活性手性脂肪醇的主要方法.然而,在目前已报道的消旋手性脂肪醇的动力学拆分中,一个对映异构体的羟基被转变成其它官能团,因而损失了一半的底物.最近,南开大学元素有机化学研究所周其林、谢建 相似文献
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手性叔醇是合成药物和一些香料产品的非常重要中间体.芳樟醇是叔醇的一种,不同构型的芳樟醇具有不同的香气.因此如何研发合适的制备方法以获得高光学纯度的芳樟醇等叔醇是急需解决的技术问题.生物酶催化合成符合绿色化学的理念,但是由于叔醇化学结构中的空间位阻影响,使用生物酶催化的拆分反应制备高光学纯度的叔醇比较困难.对来自南极微生物的一个新的酯酶EST112-2进行了功能鉴定,并将其作为合成手性芳樟醇的生物催化剂.EST112-2可以通过不对称水解乙酸芳樟酯获得(S)-芳樟醇.对反应的p H、温度、共溶剂、底物浓度、催化剂用量以及反应时间等参数进行优化,EST112-2制备的(S)-芳樟醇的光学纯度大于66%,得率超过72%.EST112-2制备的(S)-芳樟醇的光学纯度要远远高于以往报道. 相似文献
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手性胺化合物是重要的有机合成中间体,在农药、医药及精细化学品合成中有着广泛的应用,而通过亚胺的不对称催化氢化是获得手性胺化合物最直接、最高效的方法之一.近二十年来,亚胺的不对称催化氢化取得了重大进展.各种高活性、高立体选择性的手性配体和催化剂被设计并合成出来,各种新的不对称催化方法和策略被发展并得到成功应用,各种特殊及挑战性亚胺底物的氢化取得重要突破.然而亚胺的不对称催化氢化反应依然存在着诸如反应活性低、底物范围窄、反应条件苛刻、催化剂不易回收等问题.因此,发展更加高效、高选择性、环境友好的不对称氢化方法,是未来亚胺的不对称催化氢化发展的方向.从亚胺的类型入手,就环状和非环状的亚胺的不对称催化氢化反应的研究进展进行综述. 相似文献
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手性胺类化合物广泛存在于天然产物、药物分子和多功能材料中, 而且作为重要中间体、催化剂和手性辅剂在有机合成中也有广泛的应用, 因此, 发展高效的方法合成各种手性胺化合物及相应的骨架结构具有重要的科学意义和应用价值. 有机硼试剂、胺和羰基化合物参与的不对称Petasis三组分反应是构建手性胺及其衍生物最简洁、高效的方法之一. 近年来, 利用该策略来构建手性胺类化合物引起了广泛的关注. 文章综述了不对称Petasis反应合成手性胺类化合物的近期研究进展, 主要包括手性胺源、手性羰基化合物和手性硼试剂参与的底物诱导的不对称Petasis反应, 以及手性催化剂促进的不对称Petasis反应, 并对该领域的挑战和未来发展方向进行简要讨论. 相似文献
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近年来手性沙美特罗的合成方法有微生物催化、不对称氢化、CBS(Corey-Bakshi-Shibata)还原反应及不对称Henry反应、手性(Salen)Co试剂催化的HKR(末端环氧不对称水解动力学)拆分反应等。对这些方法进行比较,结果表明,不对称催化合成由于其反应收率高、反应产物光学纯度高、操作容易控制,在目前手性药物的合成中处于主导地位。此外酶催化不对称合成、手性辅基诱导的对映选择性合成等方法也是有效的途径。 相似文献
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手性Salen-Co(Ⅱ)配合物催化芳香酮不对称还原反应研究 总被引:1,自引:1,他引:1
目前 ,以廉价的氢气为氢源 ,由潜手性的酮不对称加氢是制备手性醇最好的方法之一 [1] .但存在手性催化剂的膦配体不稳定以及贵金属 ( Ru、Rh)的流失等问题 .硼氢化钠是一种较温和的氢化试剂 ,Mukaiyama等用具有 C2 对称轴的一系列光学活性的二亚胺钴配合物催化硼氢化钠不对称还原芳香酮 ,实现了以硼氢化钠为氢源的不对称氢化反应 [2 ] .手性 Salen是一种用途广泛的配体 ,已用在不对称催化环氧化 [3 ]、环丙烷化 [4]、杂 Diels- Alder反应 [5]及环氧化合物的水解动力学拆分 [6]、仲醇动力学拆分[7] 等反应中 ,并显示出很好的不对称诱导效… 相似文献