3-氧化木糖与硝基甲烷加合产物的结构确定

以3-氧化木糖为原料,通过Henry反应与硝基甲烷加成,得到两种硝基糖化合物1,2-O-异丙叉基-3-C-硝甲基-5-对甲苯磺酰基-α-D-呋喃核糖(1)和1,2-O-异丙叉基-3-C-硝甲基-4-甲烯基-α-D-呋喃核糖(2),其中化合物2为新型的硝基糖化合物.通过应用1D NMR和2D NMR测试了化合物2的1H NMR、13C NMR、1H-1H COSY、gHSQC和gHMBC,对化合物2的1H和13C进行了全归属.     

呋喃阿洛糖衍生物水解产物的结构确定

1,2;5,6-双-O-异丙叉基-3-C-硝甲基-α-D-呋喃阿洛糖（化合物1）在酸性条件下选择性脱除5,6-异丙叉基得到C-3位构型保持的水解产物1,2-O-异丙叉基-3-C-硝甲基-α-D-呋喃阿洛糖（化合物2）;化合物1先经过Moffatt脱水生成C-3硝基烯产物1,2;5,6-双-O-异丙叉基-3-脱氧-亚甲基硝基-α-D-呋喃木糖（化合物3）,然后在酸性条件下选择性脱除5,6-异丙叉基过程中协同发生氧杂-Michael加成反应得到C-3位构型反转的水解产物1,2-O-异丙叉基-3-C-硝甲基-α-D-呋喃葡萄糖（化合物2′）,两种产物化合物2和2′互为C-3差向异构体.通过¹H NMR、¹³C NMR、DEPT-135、¹H-¹H COSY、gHSQC和gHMBC等核磁共振（NMR）技术,对化合物2′的¹H和¹³C NMR数据进行了全归属．     

超材料混凝土的带隙特征及对冲击波的衰减效应

借鉴超材料的研究思路，在混凝土中引入谐振骨料，设计出具有消波特性的超材料混凝土。首先，通过结构动力学方法计算超材料混凝土的有效质量，从而建立了超材料混凝土带隙起始频率及截止频率的简化模型，并给出了带隙起始频率及截止频率的理论表达式。然后，分析了涂层弹性模量、芯柱密度、基体密度、骨料体积占比和芯柱边长与软涂层厚度比对超材料混凝土带隙特征的影响。最后，采用数值模拟的方法，对比了超材料混凝土和普通混凝土对冲击波的衰减效应。研究结果表明:(1)低弹性模量涂层能够形成低频带隙，但带隙宽度较窄，而高弹性模量涂层能够形成较宽的带隙，但带隙起始频率较高；(2)通过选择高密度芯柱材料和低密度基体材料，可以得到低频、宽带隙特征；(3)通过增大骨料体积占比和芯柱边长与软涂层厚度比可以实现扩宽带隙的目的；(4)与普通混凝土相比，超材料混凝土对冲击波具有更好的衰减作用。     

淡水和海水养殖珍珠的微量元素特征

珍珠中的微量元素有其特征规律及作用。前人很早就关注到淡水珍珠和海水珍珠微量元素特征的差异,但限于测试技术及分析方法,测出的微量元素种类相当有限,并且对测试结果也缺乏深入分析。电感耦合等离子体质谱议(ICP-MS)具有检测能力高, 速度快,可同时测试多种痕量及超痕量元素。采用ICP-MS对淡水和海水养殖珍珠的微量元素进行测定,并通过数据处理方法分析, 对比。结果表明：(1) 珍珠中含量较高的微量元素种类(Sr, Zn, Ni, Ba, Mn, Cr, Cu, Pb, Ti, Co, Ce, Zr, La, Rb)大致相同,但淡水养殖珍珠的微量元素总量明显少于海水养殖珍珠;(2) 淡水养殖珍珠的微量元素含量较为规律,具有较为固定的含量序列,即Sr>Mn>Ba>Ni>Cr>Pb;而海水养殖珍珠的微量元素含量差异较大,除了各样品都最富集Sr元素外,没有明显的含量顺序;(3) 珍珠中某些微量元素之间存在显著相关性。结论对养殖珍珠的环境指示, 养殖技术, 鉴定,以及综合开发利用具有一定的指导意义。     

利斯的明消旋体的高效实用合成

利斯的明作为氨基甲酸酯类乙酰胆碱酯酶抑制剂在60多个国家被批准用于治疗老年痴呆症,是临床最重要的治疗药物之一.从3-乙基苯酚出发,以3步反应高效实用地合成了利斯的明消旋体.关键步骤是以NBS为试剂的N-甲基-N-乙基胺基甲酸-3-乙基苯酯的苄位溴代反应.目标分子能够以71%的总产率得到,并且整个实验不需要传统的柱层析或者重结晶分离.整个合成包括酯化、苄位溴代和取代3种反应.     

手性吲哚啉衍生物合成方法的研究进展

吲哚啉衍生物广泛存在于自然界中,因具有多种生物学活性而引起广泛关注.近年来,手性吲哚啉衍生物成为此领域的研究热点,也报道了多种相应的合成方法,主要包括动力学拆分、不对称合成、手性合成子策略等,不对称Domino级联反应作为近年来发展较快的领域,也引起了广泛关注,对以上合成方法加以综述.     

HT G-四链体对甲基氮杂杯[6]吡啶的构象调控

甲基氮杂杯[n]吡啶(MACPn)是一类柔性、多构象的新型杂杯杂芳烃化合物,溶液状态中对其构象的调控与分离一直是此类化合物研究的难点之一。我们将DNA G-四链体作为功能分子,调控甲基氮杂杯[6]吡啶(MACP6)在溶液态的构象,结果表明,HT序列在K~+条件下所形成的混合结构的G-四链体可以诱导MACP6的手性构象,而在Na~+条件下所形成的反平行结构不具备此功能。一维核磁共振氢谱、分子对接与碱基突变进一步揭示了HT G-四链体与MACP6以边沿loop为位点的构型匹配作用模式,loop区增长,有利于HT G-四链体对MACP6的调控作用。本研究再次拓展了G-四链体作为氮杂杯吡啶构象调控功能分子的应用。     

缅甸翡翠中锆石的LA-ICP-MS微量元素U-Pb年龄：对其成因的制约

翡翠产自与俯冲作用相关的HP/LT变质区域,对俯冲作用的研究具有重要意义。锆石常用来确定岩石的年龄,可以用于翡翠成因和形成时代的研究。缅甸是世界上优质翡翠最主要的产地,锆石是缅甸翡翠中常见的副矿物。选择含锆石较多的缅甸翡翠原石,对晶形较好的大颗粒锆石运用阴极发光(CL)图像观察锆石中颜色的分布和韵律环带形态的变化,并根据CL图像特征进一步采用激光剥蚀电感耦合等离子体质谱仪(LA-ICP-MS)对锆石的微量元素和U-Pb年龄进行测定。结果表明具不同颜色和韵律环带形态的锆石,其微量元素分布有一定的差异,但总体却表现为：锆石的标准化球粒陨石稀土配分显示轻稀土元素(LREE)亏损,重稀土元素(HREE)富集,有明显的Ce(Ce/Ce*=19.2～74.2)正异常和微弱的Eu(Eu/Eu*=0.49～0.72)负异常。稀土元素总含量(∑REE)高(810～3 984 μg·g-1),(Yb/Sm)_N值为23.1～195.1(大部分值小于100);Th/U比值为0.28～1.18。研究锆石属于岩浆锆石,形成于俯冲带上覆地幔楔的镁铁质玄武岩浆之中,这类岩浆是陆下地幔橄榄岩受到俯冲过程中释放的流体作用部分熔融形成的。Ti温度计显示锆石的形成温度为762～923 ℃。锆石的206Pb/238U年龄为(157.3±1.3)Ma,这一年龄为锆石的形成时间。CL图像显示锆石中颜色的分布和韵律环带形态的变化与锆石的形成时间无关,是锆石中微量元素差异分布造成的,反映了锆石形成过程中岩浆熔体成分的动态演化。