La3＋或Eu3＋与微过氧化物酶-8相互作用强弱的研究

研究了La3＋或Eu3＋与微过氧化酶-8(MP-8)相互作用并比较了它们与MP-8相互作用的强弱. 紫外-可见(UV-Vis)吸收光谱和电化学的结果表明, 不论在不含NaCl或含NaCl的溶液中,一个La3＋或Eu3＋优先与MP-8分子中血红素上两个丙酸基中的羧基氧发生强的键合作用,而过量的La3＋或Eu3＋与肽链上的羰基氧发生弱的相互作用.实验结果还清楚地证明Eu3＋与MP-8的相互作用要强于La3＋与MP-8的相互作用.     

用紫外-可见吸收光谱研究微过氧化物酶-8与La3+相互作用机理

首次用紫外-可见(UV-Vis)吸收光谱技术研究了微过氧化物酶-8(MP-8)与La³⁺的相互作用的机理。发现La³⁺优先与MP-8分子中血红素卟啉环上的两个丙酸基团的羧基氧发生键合作用,使血红素卟啉环的非平面性增加,π-π^*跃迁所需要的能量减少,但几率降低。La³⁺与MP-8肽链上的羰基氧发生弱相互作用,因此对卟啉环的结构基本上没有影响。     

肽链长度对La3＋与微过氧化物酶相互作用的影响

为了了解稀土元素与酶相互作用的化学机理, 用紫外-可见(UV-Vis)吸收光谱技术和电化学方法研究了La^3＋与过氧化物酶(POD)的模型化合物, 微过氧化物酶-8 (MP-8)或微过氧化物酶-11 (MP-11)的相互作用机理. La^3＋优先与MP-8或MP-11分子中血红素卟啉环上的2个丙酸基团的羰基氧发生键合作用, 使它们的聚集程度降低, 卟啉环的非平面性增加. 由于MP-8分子聚集的倾向要小于MP-11, La^3＋使MP-8聚集程度的降低和卟啉环非平面性增加的程度要大于MP-11. 由于MP-11的肽链较长而能形成螺旋状构象, 使肽链上的羰基基团被包埋在肽链的疏水基团中, 因此, La^3＋与MP-11中肽链上的羰基氧基本上不能发生键合作用. 而MP-8的肽链较短, 不能形成螺旋状结构, La^3＋也能与肽链上的羰基氧发生键合作用.     

肽链长度对La3＋与微过氧化物酶相互作用的影响

为了了解稀土元素与酶相互作用的化学机理, 用紫外-可见(UV-Vis)吸收光谱技术和电化学方法研究了La^3＋与过氧化物酶(POD)的模型化合物, 微过氧化物酶-8 (MP-8)或微过氧化物酶-11 (MP-11)的相互作用机理. La^3＋优先与MP-8或MP-11分子中血红素卟啉环上的2个丙酸基团的羰基氧发生键合作用, 使它们的聚集程度降低, 卟啉环的非平面性增加. 由于MP-8分子聚集的倾向要小于MP-11, La^3＋使MP-8聚集程度的降低和卟啉环非平面性增加的程度要大于MP-11. 由于MP-11的肽链较长而能形成螺旋状构象, 使肽链上的羰基基团被包埋在肽链的疏水基团中, 因此, La^3＋与MP-11中肽链上的羰基氧基本上不能发生键合作用. 而MP-8的肽链较短, 不能形成螺旋状结构, La^3＋也能与肽链上的羰基氧发生键合作用.     

Eu3+对过氧化氢酶生物催化活性的影响1

为了了解稀土微肥使植物增产的化学机理,用紫外-可见(UV-Vis)吸收光谱、同步荧光光谱和电化学方法法研究了Eu3+与过氧化氢酶(CAT)的相互作用。结果表明,由于稀土离子易与O键合,因此,Eu3+主要与CAT肽链上的氨基酸残基中的羰基氧配位,引起肽链构象的变化,而构象的变化又会诱导CAT中的血红素结构的变化。当Eu3+浓度低时,Eu3+与CAT发生相互作用能使血红素的非平面性增加,转而使血红素中活性中心Fe(III)的暴露程度增加,因此,使CAT的电化学活性和对H2O2还原的电催化活性提高。但当Eu3+的浓度高时,Eu3+会使CAT中血红素的非平面性降低,使血红素中活性中心Fe(III)的暴露程度降低,因此,降低了CAT的电化学和生物电催化活性。这说明不同浓度的Eu3+对CAT的生物活性的影响不同,所以选择适当的浓度的Eu3+对植物的生长具有促进作用。     

甲醇对微过氧化酶-11电化学行为的影响

用电化学和圆二色性(CD)光谱方法比较了不含和含质量分数为20%甲醇的微过氧化物酶-11(MP-11)溶液的电化学和电催化性能及结构的差别.发现加入甲醇使MP-11的电化学反应的可逆性和对H₂O₂还原的电催化活性增加,这是由于加入甲醇使部分双聚的MP-11分子变成单体分子,分子的α-螺旋和β-转角的结构含量增加,无规卷曲的结构含量降低,MP-11分子中血红素的暴露程度增加而引起的.     

2'-硼酸基苯甲醛-7-(8-羟基-5-磺酸基)喹啉腙衍生物的合成及对Pb2+的识别

合成了2', 3'和4'-硼酸基苯甲醛-7-(8-羟基-5-磺酸基)喹啉腙衍生物(化合物1~3), 研究了硼酸基团取代位置对主体分子识别金属离子客体性能的影响, 比较了不同主体分子与Pb2+结合能力的差异. 研究结果表明, 在pH=7.0的KH2PO4-NaOH缓冲溶液中, 3种腙衍生物对Pb2+均具有选择性识别作用, 主客体分子间形成1∶1型的发光配合物. 其中邻位取代的化合物1与Pb2+的结合能力比化合物2和3强, 配合物1-Pb2+的最大发射波长为477 nm, 稳定常数为1.1×103 L/mol. 其它金属离子如Cu2+, Mn2+, Mg2+, Fe2+, Ca2+, Co2+, Ni2+, Hg2+, Cd2+和Ag+ 等对主体分子荧光光谱的影响较小. 同时, 荧光强度的变化值与Pb2+浓度在0.36~10 μmol/L范围内呈现良好的线性关系, 相关系数R=0.9976(n=16), 检出限为0.23 μmol/L. 将此方法用于环境水样中Pb2+的测定, 回收率为92%~108%.     

下沿含苯磺酰基杯芳烃衍生物与Eu3+配合物的光谱性质研究

下沿含苯磺酰基团杯芳烃衍生物 (L) 与Eu3+形成配合物的光谱性质研究结果证明, 在乙腈溶液中L与Eu3+之间能有效的发生能量转移, 配位计量比为1∶1, 配位稳定常数Ks为5.86×104; 初步探讨了能量转移机制和L·Eu3+ 配合物与小牛胸腺DNA的相互作用.     

Eu3+-芦丁配合物与DNA 相互作用的电化学和紫外可见吸收光谱研究

在0.1 mol·L-1乙酸缓冲溶液中(pH=5.69), 用电化学方法和吸收光谱法研究了Eu3+-芦丁配合物和小牛胸腺DNA的相互作用. 发现Eu3+-芦丁配合物与DNA通过静电吸引和沟槽键合模式键合. 在玻碳电极上通过循环伏安法和差示脉冲法得到了键合常数(K=1.42×104 mol·L-1)和键合位点数(n=2). 用紫外可见吸收光谱研究了Eu3+和芦丁的相互作用, 以及Eu3+-芦丁配合物与DNA 的相互作用.     

EuCl_3在氯化1-丁基-3-甲基咪唑中的电化学性质

应用循环伏安法研究了Eu3+在亲水性离子液体—氯化1-丁基-3-甲基咪唑([BMIM]Cl)中的电极过程.实验表明,工作电极为玻碳电极时,[BMIM]Cl的电化学窗口为-1.7～0.80V(vs.Ag/AgCl).Eu3+在[BMIM]Cl中被还原为Eu2+,此电极反应受电荷迁移和物质扩散共同控制.当体系温度从55℃升高到75℃时,Eu3+在[BMIM]Cl中的扩散系数D从3.75×10-9cm2/s变化到1.32×10-8cm2/s,该反应活化能Ea为62.6kJ/mol.     

用电化学方法研究微过氧化物-8与Eu3+作用位点

循环伏安法;用电化学方法研究微过氧化物-8与Eu3+作用位点     

Effect of Tris on catalytic activity of MP-11

The effect of tris(hydroxymethyl)aminomethane (Tris) on the catalytic activity and microstructure of heme undecapeptide, microperoxidase-11 (MP-11) in the aqueous solution was investigated using cyclic voltammetry, circular dichroism (CD) spectroscopy, UV-vis absorption spectroscopy and X-ray photoelectron spectroscopy (XPS). It was found for the first time that Tris would inhibit the catalytic activity and electrochemical reaction of MP-11 at the glassy carbon (GC) electrode. This is mainly due to the fact that Tris would induce more alpha-helix and beta-turn conformations from the random coil conformation of MP-11, cause the asymmetric split-up in the Soret band region of MP-11, increase the non-planarity of the heme of MP-11, and change the electron densities of N, O and S atoms of MP-11. Meanwhile, It was found that the electrochemical reaction of MP-11 with Tris at GC electrode is diffusion-controlled, and the diffusion coefficient of MP-11 and the rate constant for the heterogeneous electron transfer of MP-11 in the presence of Tris are decreased by 19% and 16%, respectively. Further experiments showed that the electrocatalytic current of MP-11 on the reduction of H2O2 is decreased by about 25% after the addition of Tris to the MP-11 solution.     

含核酸碱基混合脂质体的制备与膜内分子识别

在生物体系DNA中,碱基对间互补形成的基于氢键的分子识别是生命体系的重要特征,近年来,一些含核酸碱基的化合物在非竞争性介质中,也能进行分子选择性识别,一般来说,单体核酸苷在水溶液中不能通过氢键彼此键合,这主要是因为环境水的竞争性使核酸的碱基对间几乎不可能形成氢键,     

一种高灵敏度高选择性的荧光素基比色荧光锌传感器

本文报道了一种基于荧光素的锌离子传感器FN1,其在甲醇溶液中显示了对锌离子极高的灵敏度和选择性。随着锌离子的滴加,紫外-可见光谱中最初在371 nm处的吸收峰消失,在437 nm处出现了一个新峰。当在混合金属离子的甲醇溶液中滴加了相对于二价金属离子的等物质的量浓度的锌离子或相对于一价金属离子0.5倍物质的量浓度的锌离子后,锌离子积分荧光强度增强了近37倍（Φ=0.48,λ_max(em)=513 nm）,估算的锌离子检测限为7 μg·L^-1。基于紫外-可见光、荧光和质谱的结果,讨论了1∶1的FN1/Zn²⁺配合物的结合机理。     

稀土铕离子标记抗-乙型肝炎表面抗体

结合生命科学中生物活性物质的高灵敏度分析检测方法研究,组装了时间分辨激光荧光免疫分析装置;合成了稀土离子与蛋白质联接的双向螯合剂－二乙三胺五乙环酐（ＤＴＰＡＡ）;纯化了抗－乙型肝炎表面抗体;研究了Ｅｕ＾３－ＤＴＰＡＡ－抗－乙型肝炎表面抗体制备过程;确定了标记物制备的最佳条件;依据解离增强原理,采用时间分辩激光荧光光谱技术,对Ｅｕ（β－ＮＴＡ）３（ＴＯＰＯ）２螯合物的有关参数进行了测定。     

稀土钐离子与微过氧化物酶-11的相互作用初探

The interaction between Sm³⁺ and MP-11 in the aqueous solution was investigated with cyclic voltammetry， UV-Vis absorption spectrum and circular dichroism. It was found for the first time that Sm³⁺ could bond to O of carboxyl group in the heme group altering the surface charge of MP-11 molecule and thus increasing its diffusion coefficient. In addition， the interaction between Sm³⁺ and MP-11 molecule would change the secondary structure of the MP-11 molecule increasing the exposure extent of the heme group in the MP-11 molecule. The above results could increase the reversibility of the electrochemical reaction of MP-11.