共查询到20条相似文献,搜索用时 93 毫秒
1.
2.
高分子担载水杨醛希夫碱钴配合物催化分子氧氧化环己烯性能研究 总被引:5,自引:0,他引:5
合成了聚苯乙烯担载的酪氨酸水杨醛希夫碱钴配合物,并研究了该高分子金属配合物对分子氧氧化环己烯的催化性能.探讨了反应温度、添加剂及反应时间对环己烯转化率和产物选择性的影响.结果表明,70℃时,以微量醋酸为添加剂,在催化剂的催化作用下,以常压氧气氧化环己烯,得到烯丙基位的氧化产物环己烯醇、环己烯酮和中间产物环己烯过氧化氢.催化剂经五次循环使用仍具有较高的催化活性.环己烯在该高分子配合物作用下的催化氧化遵循一个自由基反应历程,与经典的Haber-Weiss历程相一致. 相似文献
3.
4.
高分子担载水杨醛半胱氨酸希夫碱铜配合物催化氧化环己烯研究 总被引:2,自引:0,他引:2
研究了高分子担载水杨醛半胱氨酸希夫碱配合物(PS-Sal-Cys-M)催化氧化环己烯的性能,详细探讨了反应温度、反应时间、催化剂用量、反应添加剂对高分子担载水杨醛半胱氨酸希夫碱铜配合物催化氧化环己烯的反应性能的影响。研究表明,在常压下,用分子氧作作为氧化剂,不需要溶剂及共还原剂,环己烯可以被氧化生成环己烯醇和环己烯酮,产物的分离提纯比较容易,催化剂可以循环使用。 相似文献
5.
环己烯烯丙位氧化研究 总被引:2,自引:0,他引:2
环己烯酮是一种医药中间体,较早的合成方法[1]采用冰醋酸为溶剂,铬酐为氧化剂,氧化环己烯生成环己烯酮,产率低,分离困难,且污染严重,较难实现工业化.目前环己烯酮的商品化在国内外都未实现.现在应用价廉的分子氧作氧源,在过渡金属催化剂存在下,催化氧化环己烯的研究已经很多[2~4],但大都集中在环氧化上,对烯丙位氧化研究甚少.本文以乙酰丙酮钴(Ⅱ)作为催化剂,以分子氧为氧源,在高压釜中催化氧化环己烯生成环己烯酮,考察了时间、温度、溶剂及外加物等的影响,并与常压带水条件下的反应结果进行了对比. 相似文献
7.
环已烯烯丙位氧化研究 总被引:8,自引:0,他引:8
环己烯酮是一种医药中间体 ,较早的合成方法[1 ] 采用冰醋酸为溶剂 ,铬酐为氧化剂 ,氧化环己烯生成环己烯酮 ,产率低 ,分离困难 ,且污染严重 ,较难实现工业化。目前环己烯酮的商品化在国内外都未实现。现在应用价廉的分子氧作氧源 ,在过渡金属催化剂存在下 ,催化氧化环己烯的研究已经很多[2~4] ,但大都集中在环氧化上 ,对烯丙位氧化研究甚少。本文以乙酰丙酮钴 (Ⅱ)作为催化剂 ,以分子氧为氧源 ,在高压釜中催化氧化环己烯生成环己烯酮 ,考察了时间、温度、溶剂及外加物等的影响 ,并与常压带水条件下的反应结果进行了对比。1 实验部分1 .1… 相似文献
8.
9.
8-羟基喹啉对V2O5催化氧化环己烯的调变作用 总被引:1,自引:0,他引:1
研究了8-羟基喹啉对丙酮中V2O5催化氧化环己烯合成环己烯酮的调变作用,考察了8-羟基喹啉的用量、反应温度、反应时间、溶剂和催化剂用量对环己烯氧化反应的影响,发现在该催化体系中生成的环己烯醇和环氧环己烷可转化成环己烯酮,在适当的反应条件下可抑制环己烯醇和环氧环己烷的生成.结果表明,当五氧化二钒的用量为1%,五氧化二钒与8-羟基喹啉之比为1∶2,在20℃以下反应时,过氧化氢几乎定向地将环己烯氧化成环己烯酮.认为是8-羟基喹啉与钒的配位作用促进了环己烯酮的生成. 相似文献
10.
利用 2-吡啶甲醛、6-甲基-2-吡啶甲醛或 6-异丙基-2-吡啶甲醛与对甲基苯胺缩合制得双氮席夫碱配体, 考察了席夫碱配体以及溶剂和温度对甲基三氧化铼 (MTO) 催化不同结构烯烃环氧化反应的影响. 结果表明, 这些席夫碱配体与 MTO 构成的催化剂体系在甲醇溶剂中的催化性能最好, 双氮配体能显著提高环氧化反应的选择性. 当以甲醇为溶剂, 环己烯为底物, 在 –10 oC 反应 12 h 时, 环己烯转化率和环氧化物选择性均可达 100%. 席夫碱的配位能力越强, 越有利于提高环氧化物选择性, 而其配位能力取决于吡啶环中 6-位取代基的电子和立体结构. 给电子能力较强和空间位阻较小的烷基对应的配体的配位能力较强. 相似文献
11.
12.
五氧化二钒催化环己烯烯丙位氧化 总被引:5,自引:0,他引:5
研究了以五氧化二钒为催化剂,以过氧化氢水溶液为氧源氧化环己烯. 考察了溶剂种类、溶剂用量、催化剂用量和反应温度等因素对催化剂性能的影响. 结果表明,常温下环己烯在此催化体系中主要发生烯丙位氧化反应生成环己烯酮. 溶剂的种类对催化活性和烯丙位酮式氧化的选择性具有较大的影响,丙酮是该反应的合适溶剂. 在丙酮与环己烯的体积比为4, 五氧化二钒与环己烯的质量比为1∶40, 过氧化氢与环己烯的摩尔比为3和反应温度为20 ℃的条件下,反应24 h后的环己烯转化率可达60%以上,环己烯酮选择性可达85%. 催化反应过程中丙酮可能与过氧化氢作用生成过氧化酮,从而进行氧转移,催化剂则经过V5+/V4+物种的循环使环己烯氧化成为环己烯酮等产物. 相似文献
13.
14.
聚合物键合Cu(Salen)的合成及其催化作用 总被引:1,自引:0,他引:1
一些简单的无机配合物已经广泛地用作氧载体和氧化催化剂,其中研究较多的是过渡金属卟啉和席夫碱(Schiff base)-过渡金属配合物。其中,席夫碱-过渡金属配合物的合成简单、易于控制配体的电子与立体因素,因而其催化性能的调变更具有灵活性,其分子氧体系已用于烯烃的环氧化和醇类的氧化,卟啉钴配合物-分子氧体系对硫醇的催化氧化研究已报道,其于席夫碱-金属配合物具有结合分子氧的特性和催经作用,以及高分子配合物催化剂的特点,我们合成了聚合物键合双水扬醛缩乙二胺合铜(Ⅱ),并将其用于催化分子氧氧化丙硫醇转化成二硫化物。 相似文献
15.
16.
以聚卟啉金属配合物PMTPP(M=Co(Ⅱ)、Mn(Ⅱ)和Zn(Ⅱ))为催化剂催化分子氧氧化环己烯,氧化产物以2-环己烯-1-醇(1)、2-环己烯-1-酮(2)和7-氧杂二环[4.1.0]环己烷(3)为主。配合物PCo(Ⅱ)TPP具有最好的催化活性,对影响该配合物活性的因素研究发现,反应温度在70℃,反应时间为8 h时,环己烯的转化率可达到90%,且产物1的选择性可达54%,催化剂使用3次后活性没有明显下降。在此基础上,还探讨了配合物PCo(Ⅱ)TPP氧化环己烯的可能反应机理,初步认为氧化反应的过程是链式自由基反应。 相似文献
17.
18.
19.
20.
用GC-MS和GC-IR研究环己烯分子氧氧化的络合催化反应 总被引:2,自引:0,他引:2
用GC-IR和GC-MS方法确认了环己烯在高分子氨基酸Schiff碱金属络合物催化剂存在下分子氧氧化环己烯的产物,提出了自由基机理。 相似文献