钒钼协同作用下杂多酸催化阻聚甲基丙烯酸甲酯

利用一锅法制备了Dawson型钨磷酸和钼钒磷酸,并用红外光谱和X-射线衍射表征了其结构.采用沸腾法研究了合成的杂多酸对甲基丙烯酸甲酯(MMA)的催化阻聚性能,考察了杂多酸结构、杂多酸用量和反应温度等因素对MMA本体聚合反应的影响.结果表明:钒钼元素在杂多酸催化阻聚MMA的反应中具有明显的协同作用,而且,杂多酸对MMA的催化阻聚作用随钒原子数的增加而增强,杂多酸的用量和反应温度对MMA自聚反应的速率影响较大.在过氧化苯甲酰(BPO)为0.04 g,MMA为10 mL,H9P2Mo15V3O62质量为MMA的0.06%,反应温度为101.2℃或H9P2Mo15V3O62质量为MMA的0.03%,反应温度为89.4℃时,MMA自聚反应被抑制.与传统和常用酚阻聚剂相比,Dawson型钼钒磷酸具有阻聚效果好、后处理简单、无腐蚀和污染问题等优点,能够作为MMA的阻聚剂使用.     

酸性品红褪色光度法直接测定食盐中的碘

在HCl-KBr的介质中,碘酸钾氧化酸性品红褪色的程度与碘酸根含量在一定范围内呈线性关系,从而建立了褪色光度法测定碘的新方法。试验结果表明,酸性品红的最大吸收波长为545nm,碘的含量在0.4—2μg·mL-1范围内时,符合比耳定律,表观摩尔吸光系数为3.7×104L·mol-1·cm-1。用于测定食盐中的碘,结果满意。     

8-羟基喹啉对V2O5催化氧化环己烯的调变作用

研究了8-羟基喹啉对丙酮中V2O5催化氧化环己烯合成环己烯酮的调变作用,考察了8-羟基喹啉的用量、反应温度、反应时间、溶剂和催化剂用量对环己烯氧化反应的影响,发现在该催化体系中生成的环己烯醇和环氧环己烷可转化成环己烯酮,在适当的反应条件下可抑制环己烯醇和环氧环己烷的生成.结果表明,当五氧化二钒的用量为1%,五氧化二钒与8-羟基喹啉之比为1∶2,在20℃以下反应时,过氧化氢几乎定向地将环己烯氧化成环己烯酮.认为是8-羟基喹啉与钒的配位作用促进了环己烯酮的生成.     

缺位Dawson型K10Na2H2P2W16O60在环己烯氧化中的催化作用

合成了二缺位杂多化合物K10Na2H2P2W16O60·18H2O,用IR、UV-vis、XRD及TG表征了其结构,考察了该化合物在过氧化氢氧化环己烯反应中的催化作用.研究结果表明,溶剂种类和反应温度对二缺位杂多化合物的催化性能有显著的影响,在叔丁醇中主要生成环己烯酮,在丙酮中主要生成环己二醇.在乙腈中主要生成环氧环己烷,其选择性随着反应温度升高和催化剂用量增加而降低,环己烯酮的选择性则逐步升高.催化剂与产物可通过温控固-液相分离,可以重复使用.     

Dawson型钒代磷钼酸在酮/醇缩合中的催化性能

合成了Dawson型磷钼酸和钒取代磷钼酸, 用UV-Vis、 IR和XRD表征了结构, 用pH计考察了在不同介质中的酸性. 以苯乙酮和醇的缩合反应作为探针反应, 考察了磷钼酸中钒含量、磷钼酸用量及醇用量等因素对磷钼酸催化性能的影响. 结果表明, 钒取代钼后使Dawson型磷钼酸在有机介质中的酸性减弱. 当H_6P_2Mo_(18)O_(62)∶苯乙酮∶乙二醇的物质的量比为6∶1000∶2000, 回流反应6 h时, 缩酮收率为89.2 %. 在合成缩酮的反应中, 磷钼酸的"假液相"性使其催化活性明显增强, 但随着钒取代数增加, 钒取代磷钼酸的催化性能减弱;醇分子的空间位阻增大, 磷钼酸的催化活性也降低.