新型2-(2-氨基-4,5-二硝基苯基亚胺)甲基-6-羟甲基-4-甲基苯酚的合成及其对与阴离子的识别性能

以2,6-二羟基对甲基苯酚为起始原料,设计并合成了新型阴离子受体2-(2-氨基-4,5-二硝基苯基亚胺)甲基-6-羟甲基-4-甲基苯酚(1),其结构经1H NMR,IR和MS表征。通过UV测试了1对六种阴离子的识别作用。1在DMSO溶液中对F-,AcO-和H2PO4-具有比色识别作用,结合常数Ka大小顺序为F->AcO->H2PO4-,同时UV谱图发生显著变化。而1对Cl-,Br-,I-和HSO4-,颜色和UV-Vis谱图均无明显变化。结果表明,1在DMSO溶液中对F-,AcO-和H2PO4-有识别作用。     

HBBP－对硝基苯腙的合成及其阴离子识别研究

本文设计合成了一种基于1-羟基-4-溴二苯甲酮对硝基苯腙（HBBP－对硝基苯腙）的比色阴离子受体1。此受体以羟基和腙单元为识别位点,以硝基苯基为信号报告基团。向受体1的DMSO溶液中加入AcO-、H2PO4-和F-的DMF后,溶液颜色由浅黄色变为棕红色,而加入所研究的其它阴离子则无变化或变化不大,从而实现受体对AcO-、H2PO4-和F- 这三种离子的裸眼识别。本文又利用紫外-可见吸收光谱、荧光光谱考察了其与AcO-、H2PO4-、F-、Cl-、Br-和I-阴离子的识别作用。     

基于分子内电荷转移的阴离子比率荧光分子探针

设计合成了一种基于4-甲基-1-羟基二苯甲酮对硝基苯腙的比色和比率荧光阴离子受体1。此类受体以羟基和腙单元为识别位点,以硝基苯基为信号报告基团。向受体1的DMSO溶液中加入AcO-、H2PO4-、F-后,溶液颜色由黄色变为紫红色,而加入所研究的其它阴离子则无变化,从而实现对AcO-、H2PO4-、F-这三种离子的裸眼识别。利用紫外-可见吸收光谱、荧光光谱考察了其与AcO-,H2PO4-,F-,Cl-,Br-,I-等阴离子的识别作用。1H NMR滴定为受体分子与阴离子之间氢键作用本质提供了有力证据。     

用于Cl~-和H_2PO_4~-识别的缩氨基硫脲-锌离子配合物的研究

探讨了F-、Cl-、Br-、I-、CH3COO-、HSO4-、H2PO4-、NO3-8种阴离子及Fe2+、Co2+、Ni2+、Cu2+、Zn2+5种金属阳离子对配体1-(2-羟基-1-亚甲基)-4-苯基氨基硫脲(L)的紫外吸收光谱的影响。结果表明,L对F-、CH3COO-和H2PO4-有识别作用且能与Zn2+形成最稳定的1∶1金属配合物。在L-Zn2+配合物的DMSO溶液中引入Cl-时,溶液颜色由浅黄色变为无色,引入H2PO4-阴离子时,其溶液颜色由浅黄色变为金黄色。据此可建立选择性识别Cl-、H2PO4-的新体系。     

酰腙类衍生物作为阴离子荧光探针的研究

本文设计合成了含偶氮酰腙类受体分子1,2-羟基-5-(4-硝基苯偶氮基)苯甲醛-p-硝基苯甲酰腙。用UV-Vis和荧光光谱考察了其与AcO-、H2PO4-、F-、Cl-、Br-和I-阴离子的作用。当加入AcO-、F-和H2PO4-时,受体分子的吸收光谱发生明显的红移,同时溶液颜色由无色变为紫红色。更为重要的是受体1对阴离子表现出荧光光谱的比率变化。最后通过在DMSO-d6中的核磁滴定实验研究受体1和F-相互作用的本质。     

Anion Recognition Using Novel and Colorimetric Tweezer Receptors:1,3-Phenylenedi(carbonylhydrazone) in Aqueous-organic Binary Solvents

本文设计合成了2种新型的间苯二甲酰腙类钳形受体。在DMSO和DMSO-H2O混合溶液中,通过紫外可见光谱分别考察了受体分子3a对F-, Cl-, Br-, I-, AcO-, HSO4-, H2PO4-和ClO4-的相互作用。结果表明,在DMSO溶液中,受体3a对F-,CH3COO-和H2PO4-有显著识别效果,溶液颜色由无色变为黄色,实现裸眼检测。在15%H2O-85%DMSO含水体系中,3a可高选择性识别CH3COO-。1H NMR滴定表明过量F-的加入使受体分子3a发生脱质子作用,探讨了主客体之间的作用机理。并直接用于水相中无机醋酸盐的直接显色检测。     

一种双腙受体的合成及阴离子识别性能研究

设计合成了一种含双腙类阴离子受体1(5-甲基双水杨醛-2,4-二硝基苯腙)。用紫外-可见吸收光谱、荧光光谱考察了其与AcO-,H2PO4-,F-,Cl-,Br-和I-阴离子的作用。当加入AcO-、F-和H2PO4-时,受体分子1的吸收光谱发生明显的红移,与此同时溶液颜色由浅粉色变为紫色,而加入其他阴离子则无变化。通过在DMSO-d6核磁滴定实验进一步研究受体1和F-相互作用的本质。     

2-(2,4-二溴苯酚基)-1H-咪唑[4,5-f][1,10]邻菲罗啉的合成及其对阴离子的识别性能

以1,10-邻菲罗啉为起始原料,经3步反应制得5,6-二胺-1,10-邻菲罗啉(2);2与3,5-二溴水杨醛缩合,合成了新化合物2-(2,4-二溴苯酚基)-1H-咪唑[4,5-f][1,10]邻菲罗啉(4),其结构经1H NMR,IR,元素分析和X-射线单晶衍射表征.利用UV-Vis和荧光光谱研究了4在DMSO中对六种阴离子(X-＝F-,Cl-,Br-,I-,H2PO2-4及AcO-)的识别性能.结果表明,4对F-,H2PO2-4和AcO-具有选择性的识别作用.     

2-(2′-羟基-3′-甲氧基苯基)-5,6-二硝基苯并咪唑的阴离子识别

设计并合成了2-(2′-羟基-3′-甲氧基苯基)-5,6-二硝基苯并咪唑化合物(1),通过X射线单晶衍射研究了该化合物的固态结构.利用紫外-可见光谱技术研究了其对阴离子的识别,发现化合物1能够在DMSO中对AcO-,H2PO4-,OH-的3种离子进行有效识别,同时溶液由原来的黄色变成红色,实现裸眼检测.     

对苯二甲醛缩二氨基硫脲-钆配合物的合成及阴离子识别研究

合成了化合物(2E,2′E)-2,2′-(1,4-苯基双亚甲基双硫代氨基脲)(C10H12N6S2)(L),利用L与钆离子形成了配合物(GdL)。用UV-Vis吸收光谱考察其与F-、Cl-、Br-、I-、Ac-、NO3-、HSO4-和H2PO4-等阴离子的识别。研究表明,加入F-或H2PO4-时,溶液颜色由无色变为黄色,加入其它阴离子没有变化,从而实现受体对这两种阴离子的检测。Job法表明主客体间形成1∶1配合物。受体对两种离子的识别作用主要源于配合物多余的结合位点。在此基础上,以GdL的DMSO溶液作为起始状态,以F-和H2PO4-为两化学输入,构建了一个"或"(OR)分子逻辑门。     

以香豆素为基用以识别氟离子的新型比色化学传感器

以香豆素作为发色团,胺基为氢键供体,以—C=N键桥连设计合成了可裸眼识别氟离子的化学传感器1,吸收光谱结果表明在乙腈中它可以高选择性识别氟离子,光谱红移70 nm,溶液颜色由橙色变为蓝紫色,而其它离子如Cl~-、Br~-、I~-、H_2PO_4~-、NO_3~-、HSO_4~-、AcO~-等均不影响其对氟离子的识别.通过核磁共振氢谱考察其识别机制,表明传感分子通过与F~-间的质子转移反应,使整个体系电子离域,分子内电荷转移更加显著,从而导致吸收光谱大幅红移.     

Study on the Anion Recognition Properties of Synthesized Receptors （Ⅲ）： Convenient Synthesis and Anion Recognition Property of Bisthiosemicarbazone Derivative

A new series of bisthiosemicarbazone derivative receptors(1,2 and 3)have been synthesized by simple steps ingood yields.Their anion recognition properties were studied by UV-Vis and ~1H NMR spectroscopy.The resultshowed that the receptors 1,2 and 3 all had a better selectivity to F~-,CH_3COO~- and H_2PO_4~-,but no evidentbinding with Cl~-,Br~-,I~-,NO_3~- and HSO_4~-.Upon addition of the three anions to the receptors in DMSO,thesolution acquired a color change from colorless to dark yellow that can be observed by the naked-eyes,thus the re-ceptors can act as fluoride ion sensors even in the presence of other halide ions.The data showed that it was regularthat the three receptors had different binding ability with the three anions.For the same anion,the association con-stants followed the trend:receptor 1>3>2.The UV-Vis data indicates that a 1:1 stoichiometry complex isformed through hydrogen bonding interactions between compound 1,2 or 3 and anions.     

苯甲醛缩氨基硫脲对CH_3COO~-和H_2PO_4~-的识别作用

设计合成了受体分子苯甲醛缩氨基硫脲,利用紫外-可见吸收光谱考察了在DMSO中对ClO3-,H2PO4-及CH3COO-的选择性识别作用,当加入H2PO4-或CH3COO-时,溶液颜色立刻由无色转变为黄色,而加入ClO3-阴离子则无变化,从而实现对此2种离子的裸眼检测。通过计算可知,由于阴离子碱性各异,受体分子对2种阴离子的识别作用呈现出有规律的变化,即CH3COO-H2PO4-;且主客体间形成1∶1的配合物。质子溶剂效应实验进一步证明了受体分子与阴离子之间以氢键作用方式相结合。     

苯甲醛缩氨基脲铜（II）配合物为载体的高选择性硫氰酸根离子电极的研究

首次研究以苯甲醛缩氨基脲铜（II）[Cu(II)-BASA]为中性载体的PVC膜电极， 该电极对硫氰酸根离子（SCN~-）具有优良的电位响应特性并呈现出反Hofmeister 选择性行为，其选择性次序为：SCN~- > ClO_4~- > I~- > Sal~- > Br~- > NO_3~- > Cl~- > NO_2~- > SO_3~(2-) > SO_4~(2-) > H_2PO_4~-。电极在pH 6. 0的磷酸盐缓冲体系中，对SCN~-在1.0 * 10~(-1)～8.0 * 10~(-6) mol/L浓度范围 内呈近能斯特响应，斜率为56.0 mV/sSCN~- (28 ℃)，检测下限为3.0 * 10~(-6) mol/L。采用交流阻抗技术和紫外可见光谱技术初步研究了阴离子与载体的作用机 理，结果表明配合物中心金属原子的结构以及载体本身的结构与电极的响应行为之 间有非常密切的构效关系。该电极具有响应快、重现性好、检测限低、制备简单等 优点。将电极初步应用于实际样品废水分析，结果与HPLC法一致。     

一类新型四酰胺杯[4]氮杂冠醚的合成及阴离子识别研究

合成了一类新型四酰胺杯[4]氮杂冠醚（4a，4b），其结构经~1H NMR、质谱及 元素分析证实。用紫外可见光谱研究了主体与阴离子之间的相互作用，并计算出其 配合常数。结果表明，四酰胺杯[4]氮杂冠醚（4a，4b）对四面体型阴离子（p - O_2GC_6OPO_3~2_4）没有识别性能，而对平面型阴离子（p - O_2NC_6H_4O）有较 好地选择性识别性能，且主客体间形成1：1配合物。     

Chromogenic amides of pyridine-2,6-dicarboxylic acid as anion receptors

The synthesis of simple, chromogenic pyridine-2,6-dicarboxylic acid amides, derivatives of isomeric nitroanilines and aminonitrophenols, and their ion binding properties are described. The ligands' response to ionic species was examined by naked eye and was studied with the use of UV–vis spectroscopy in DMSO and its mixture with water. The effect of the localisation and the type of the substituents in aromatic rings were discussed. ¹H NMR experiments were carried out to probe the mechanism of anion recognition, i.e. complexation via hydrogen bond formation versus ligand deprotonation. A selective response of N,N′-bis(2-hydroxy-4-nitrophenyl)pyridine-2,6-dicarboxamide (L5) towards dihydrogen phosphate was found in both DMSO and DMSO–water (95:5) solvent mixture. The structure of N,N′-bis(2-hydroxy-5-nitrophenyl)pyridine-2,6-dicarboxamide (L4) was confirmed by X-ray crystallography.     

NiCo_2O_4 hollow microsphere–mediated ultrafast peroxymonosulfate activation for dye degradation

Morphology and dispersity are key factors for activating peroxymonosulfate(PMS).In this study,we designed a recyclable open-type NiCo_2 O_4 hollow microsphere via a simple hydrothermal method with the assistance of an NH_3 vesicle.The physical structure and chemical properties were characterized using techniques such as scanning electron microscope(SEM),transmission electron microscope(TEM),X-ray diffraction(XRD),N_2 adsorption and X-ray photoelectron spectroscopy(XPS).The test results confirm that the inner and outer surfaces of open-type NiCo_2 O_4 hollow-sphere can be efficiently utilized because of the hole on the surface of the catalyst,which can minimize the diffusion resistance of the reactants and products.Under optimized conditions,the total orga nic carbon(TOC) removal efficiency of rhodamine B(RhB) can reach up to 80% in 40 min,which is almost 50% shorter than the reported values.The reactive radicals were identified and the proposed reaction mechanism was well described.Moreover,the disturbances of HCO_3~-,NO_3~-,Cl~-and H_2 PO_4~-were further investigated.As a result,HCO_3~-and NO_3~-suppressed the reaction while Cl-and H_2 PO_4~-had a double effect on reaction.     

Synthesis，X－ray Structure and Spectral Propertiesofa Tetra－component Heteropoly Compound

Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ，Ｘ－ｒａｙＳｔｒｕｃｔｕｒｅａｎｄＳｐｅｃｔｒａｌＰｒｏｐｅｒｔｉｅｓｏｆａＴｅｔｒａ－ｃｏｍｐｏｎｅｎｔＨｅｔｅｒｏｐｏｌｙＣｏｍｐｏｕｎｄＺＨＡＮＧＨｅｎｇ－ｂｉｎ，ＹＡＮＧＧｕａｎｇ－ｄｉ，ＱＩＸｉｎｇ－ｙｉａｎｄＬＩＳｈｕ...