双核铕(Ⅲ)配合物的合成及选择性激发

成功地合成一种新的四齿配体2,5-二(4-((2-吡啶-1氢-苯并[d]嘧唑)甲基)苯基)-1,3,4-噁二唑(L),并且将该配体作为第二配体合成出双核Eu3+配合物[Eu(TTA)3]2L(TTA二2-噻吩三氟甲基乙酰丙酮),配合物[Eu(TTA)3]2L的结构用红外光谱,吸外-可见吸收光谱进行了充分表征.为了讨论配...     

铬(Ⅲ)含β-二酮混合配体配合物的合成和表征(Ⅱ)

首次合成了九种[Cr(β-dik)Cl_2L_2]型混合配体配合物。其中五种是:L为γ-甲基吡啶,β-dik分别为乙酰丙酮、苯甲酰丙酮、三氟乙酰丙酮、2-噻吩甲酰三氟丙酮、1,1,1,2,2,3,3-七氟-7,7-二甲基-4,6-辛二酮;四种是:L分别为N,N-二甲基甲酰胺,N,N-二甲基乙酰胺,β-dik分别为苯甲酰丙酮和2-噻吩甲酰三氟丙酮。并对上述配合物进行了电子光谱、红外光谱的表征工作。     

乙酰丙酮基聚苯乙烯在萃取金属离子上的应用

大孔的苯乙烯-二乙烯苯共聚物经氯甲基化后,分别与乙酰丙酮镍、乙酰丙酮钠和四正丁基乙酰丙酮铵三种不同的乙酰丙酮盐反应,可制得聚3-(p-乙烯苄基)戊二酮-[2,4]。其中以由乙酰丙酮镍制得的聚合物最好,除二乙烯苯外,78%左右的苯环乙酰丙酮化了。该聚合物螯合Fe~(3 )和Ni~(2 )的能力与β-二酮基高聚物相仿或稍优。还比较了此类高聚物的物理机械性能。     

N,N′-双(乙酰丙酮)环己二胺银配合物的合成与晶体结构

以乙酰丙酮和1R,2R-环己二胺进行缩合得到N,N′-双(乙酰丙酮)-1R,2R-环己二胺的Schiff碱配体L1,以乙酰丙酮和1S,2S-环己二胺进行缩合得到N,N′-双(乙酰丙酮)-1S,2S-环己二胺的Schiff碱配体L2,然后将L1和L2与AgClO4,AgBF4,AgSbF6进行配位反应,得到了3个配合物[Ag2(L1)(L2)(ClO4)2]n(1),[Ag2(L1)(L2)(BF4)2]n(2)和[Ag2(L1)(L2)(SbF6)2]n(3),并用元素分析,FT-IR和X-射线单晶衍射进行了表征。结果表明,配合物1-3都属于单斜晶系,空间群P21/n,配合物1的中心Ag(Ⅰ)离子采用扭曲四面体的配位构型,配合物2和3的中心Ag(Ⅰ)离子都是近似平面三角形的配位构型。配合物1-3都通过配位作用向空间扩展形成2D网状结构。     

席夫碱锰(Ⅱ)配合物的合成及结构表征

由乙酰丙酮和1R,2R-环己二胺缩合得到N,N’-双(乙酰丙酮)-1R,2R-环己二胺的席夫碱配体L,然后与MnCl2.4H2O进行配位反应,得到了配合物[Mn(L)Cl2]n.nH2O,并用元素分析、FT-IR和X-射线单晶衍射进行了表征。结果表明,配合物属于单斜晶系,空间群P21,晶体学参数:a=9.2719(14),b=18.871(3),c=24.767(4),β=98.346(4),Z=2,Dc=0.854g.cm-3,F(000)=1164,R1=0.1201,wR2=0.2968[Ⅰ>2σ(Ⅰ)]。在配合物中,每个Mn(Ⅱ)的配位环境都是三角双锥,每个Mn(Ⅱ)离子同时与3个配体配位,每个配体L通过其两臂乙酰丙酮亚胺单元的端基氧原子同2个金属离子配位桥连形成二维网状结构。     

高效液相色谱法同时测定乙酰丙酮反应液中的乙酰丙酮和丙酮

建立了一种同时检测乙烯酮-丙酮法制乙酰丙酮反应液中乙酰丙酮和丙酮的高效液相色谱法(HPLC)。采用Agilent Eclipse XDB-C18色谱柱,以四氢呋喃-水(15:85, v/v)溶液为流动相(用0.1 mol/L磷酸二氢钠缓冲盐调节pH为4.0～5.0),流速0.6 mL/min,紫外检测波长270 nm,采用外标法定量。在优化的条件下,乙酰丙酮和丙酮的线性范围分别为0.01～50.00 mg/L和0.01～30.00 mg/L,相关系数均为0.9999以上。使用HPLC测定乙酰丙酮和丙酮的含量,其相对标准偏差均小于1.0%,结果表明方法的重复性好;反应液中添加乙酰丙酮和丙酮的加标回收率均为99.00%～101.50%。与应用紫外分光光度法测定乙酰丙酮的结果相比,平均相对误差为1.48%。所建立的方法为用丙酮生产乙酰丙酮等类似混合体系中乙酰丙酮的定量分析提供了依据,同时为酮类化合物的测定提供了准确、便捷的方法。     

1, 3-二烷氧基丙酮的C-酰基化

1,3-二烷氧基丙酮(1)证实是很活泼的化合物,它们在Claisen缩合反应条件下发生自缩合,但是可以通过Stork烯胺程序成功地酰化为1,3-二烷氧基-乙酰丙酮(2)和1,3,5-三烷氧基-乙酰丙酮(3)。甲氧基丙酮(4)在与吗啉加热时发生自缩合而不形成烯胺。     

丙二硫醚桥联双β-二酮与Ni(Ⅱ)配位作用及液膜传输性研究

合成了丙二硫醚桥联2个乙酰丙酮的双β-二酮分子1,3-二(3-硫醚基-2,4-戊二酮基)丙烷(L1),以此为配体与镍(Ⅱ)作用得到配合物,通过元素分析和摩尔电导分析方法确定了镍(Ⅱ)配合物的化学组成,比较分析了配位前后的游离配体与配合物的红外及紫外吸收光谱,采用紫外光谱滴定法对配体L1与Ni(Ⅱ)离子在溶液中的配位行为进行了模拟研究,并进行金属离子液膜传输实验考察了L1对Ni(Ⅱ)的液膜传输性能。结果显示,L1通过4个O原子与Ni(Ⅱ)配位成键形成配合物,且对Ni(Ⅱ)具有良好的液膜传输性。     

树枝状席夫碱镧(Ⅲ)配合物的合成及结构表征

以乙酰丙酮和1R,2R-环己二胺进行缩合得到N,N′-双(乙酰丙酮)-1R,2R-环己二胺的Schiff碱配体L,再将配体L与La(NO3)3·6H2O进行配位反应,得到配合物[LaL3(NO3)3·H2O]n,并用元素分析,FT-IR和X-射线单晶衍射进行了表征.结果表明,配合物属于四方晶系,空间群P43212.晶体学参数:a=1.45779(3)nm,b=1.45779(3)nm,c=3.67061(12)nm,α=β=γ=90°,Z=8.     

镧系乙酰丙酮-5,10,15,20-四(4-吡啶基 )卟啉配合物

制备了乙酰丙酮-5,10,15,20-四(4-吡啶基)卟啉稀土配合物Ln(TPyP)acac[In:Dy,Ho,Yb,Lu;H~2TPyP:5,10,15,20-四(4-吡啶基)卟啉;Hacac:乙酰丙酮].配合物由一 个中心稀土离子,一个乙酰丙酮和一个四(4-吡啶基)卟啉组成,乙酰丙酮以氧双卤配位,卟啉以氮四卤配位,因此配合物有六配位的结构.     

席夫碱钴(Ⅱ)配位聚合物的合成及其晶体结构

乙酰丙酮与1,2-二(邻氨基苯氧基)乙烷缩合制得Schiff碱配体L;L与CoCl2.6H2O反应合成了席夫碱钴(Ⅱ)配位聚合物[CoLCl2]n(1),其结构经IR,XRD和元素分析表征。1属单斜晶系,空间群P2/n,晶胞参数a=9.923(8),b=12.362(9),c=11.736(8),β=94.583(12)°,V=1 434.9(17)3,Z=2,Dc=1.246g.cm-3,R1=0.049 5,wR2=0.152 3。1中每个Co(Ⅱ)的配位环境均为扭曲四面体,每个配体L通过其两臂乙酰丙酮亚胺单元的端基氧原子同两个金属离子配位桥联形成一维链结构。     

丙二硫醚桥联双β-二酮分子的合成及其离子识别与萃取性能

由Williamson反应合成了1,3-丙二硫醚基桥联2个乙酰丙酮的双-β-二酮化合物1,3-二(3-硫醚基-2,4-戊二酮基)丙烷（L1）,其分子结构经元素分析、1H NMR、13C NMR、MS、IR及UV等技术手段表征,采用单晶X射线衍射方法确定了双β-二酮L1的晶体结构,双β-二酮L1属于单斜晶系,C2/c空间群,晶胞参数a=1.40679(9) nm,b=0.76521(5) nm,c=1.43213(10) nm,α=γ=90°,β=94.552°,V=1.53681(18) nm3,Z=4,Dc=1.316 g/cm3,μ=0.353 mm-1,F(000)=648;结构分析表明,双β-二酮L1在固体或氯仿溶液中均是以烯醇式异构体形式存在。 通过紫外光谱法考察了双β-二酮L1对金属离子的识别能力和萃取性能,结果表明,双β-二酮L1对Ni(Ⅱ)离子具有良好的选择性识别作用和萃取选择性能。     

酚试剂分光光度法测定人造板及其制品、木家具中微量甲醛释放量

采用酚试剂分光光度法测定人造板及其制品、木家具的微量甲醛释放量(干燥器法).甲醛浓度在0～3.50mg/L范围内,与吸光度呈线性关系,相关系数为0.9993.检测灵敏度是GB 18584、GB/T17657乙酰丙酮分光光度法的5倍,显色过程耗时约为后者的1/5,样品测定结果与乙酰丙酮分光光度法相符合.尤其对于甲醛释放量不大于1.5 mg/L的样品,酚试剂分光光度法测定结果的重复性好于乙酰丙酮光度法,测定结果的相对标准偏差小于乙酰丙酮光度法.     

血清白蛋白的铜(Ⅱ)-乙酰丙酮络合吸附波法测定

在pH6．8的磷酸盐缓冲溶液中,血清白蛋白与铜(Ⅱ)-乙酰丙酮络合物反应作用生成一种在汞电极上吸附性很弱的铜(Ⅱ)-血清白蛋白惰性络合物,使铜(Ⅱ)-乙酰丙酮络合物在-0．28V(vs．SCE)络合吸附波还原峰电流降低,电流降低值与1～30mg/L范围内牛血清白蛋白(BSA)或1～32mg/L范围内人血清白蛋白(HSA)呈线性关系;检出限分别为0．5和0．6mg/L。运用该法测定了人血清样品中蛋白质含量,结果满意。     

铜-乙酰丙酮络合物极谱吸附波

在pH6.8的磷酸盐介质中,铜(Ⅱ)—乙酰丙酮络合物在单扫示波极谱上于-0.28V(vs.SCE)产生灵敏吸附波,铜的检测限为1×10~(-8)mol/L,常见离子不干扰铜的测定。     

3，3′-(1，4-苯二甲烯基)-双-2，4-戊二酮及其银(Ⅰ)配合物的合成及晶体结构

本文以乙酰丙酮和对苯二甲醛进行缩合得到3,3′-(1,4-苯二甲稀基)-双-2,4-戊二酮配体(L),再同AgBF4进行配位反应,得到了{[AgL]BF4}n配位聚合物。分别采用1H NMR、FTIR和元素分析等对化合物进行了表征,并测定了配体和配合物的单晶结构。结构分析表明,在配位聚合物中,配体L作为四齿桥连配体分别与相邻的4个银(Ⅰ)配位,同时每1个银(Ⅰ)中心接受来自4个相邻配体的配位形成多孔的2D层状结构。     

N-羟基邻苯二甲酰亚胺与8-羟基喹啉氧钒(Ⅳ)配合物协同催化分子氧氧化乙苯

研究了钒化合物对N-羟基邻苯二甲酰亚胺(NHPI)催化分子氧氧化乙苯反应中的调变效应.结果表明,由8-羟基喹啉及其衍生物与乙酰丙酮氧钒(Ⅳ)配位制得的8-羟基喹啉氧钒(Ⅳ)配合物的催化活性比乙酰丙酮氧钒(Ⅳ),NH4VO3和V2O5的高.在优化的反应条件下,乙苯转化率和苯乙酮选择性可分别达60％～69％和97％.基于液...     

铕(Ⅲ)、铽(Ⅲ) β-二酮配合物的制备及表征

醋酸铕、醋酸铽分别与乙酰丙酮在60°C水浴下加热回流,生成两种稀土β-二酮配合物,即乙酰丙酮铕(Eu(acac)3?3H2O)和乙酰丙酮铽(Tb(acac)3?3H2O),在紫外灯下观察配合物发光现象,乙酰丙酮铕在紫外灯下显暗红色,乙酰丙酮铽在紫外灯下显亮绿色。红外分析结果与理论相吻合,荧光分析表明它们是较好的荧光材料,热分析结果说明它们的热稳定性相对较高。     

气相沉积铼的前驱体二聚(二乙酰丙酮合铼酰)的合成与表征

合成了一种新型化学气相沉积铼的前驱体——二聚(二乙酰丙酮合铼酰);采用红外光谱仪、紫外光谱仪、质谱仪及电感耦合等离子体发射光谱仪等对其进行了结构表征.结果表明,乙酰丙酮与铼发生配位反应并成环,从而形成目标前驱体.     

邻硝基苯基氮氧自由基及其Cu(Ⅱ)配合物的合成和晶体结构

由邻硝基苯甲醛、2,3-二甲基-2,3-二硝基丁烷和六氟乙酰丙酮铜等合成了2-(2'-硝基苯基)-4,4,5,5-四甲基咪唑啉-3-氧化-1-氧基自由基(NIT-oNO2)(1)及其Cu(Ⅱ)配合物[Cu(NIT-oNO2)(hfac)2](2),对其进行了元素分析、红外光谱和X射线单晶衍射测定.结构分析表明:配体(1...