硫酸锂-乙醇-水体系在高原大气压下的气-液平衡研究

盐-混合溶剂体系气-液平衡研究具有重要的理论和实用意义。盐加到互溶双液系能改变组分间相对挥发度,提高蒸馏效率,分离恒沸物。达面方工作,Furter已作过详细综述。从盐-混合溶剂体系气-液平衡研究可以计算离子的溶剂化数,探索离子-溶剂和溶剂-溶剂之间的相互作用。因此,盐-混合溶剂体系气-液平衡的研究目前在国内外越来越受到人们的重视。本文研究盐饱和下的硫酸鲤-乙醇-水体系在高原大气压(530 Torr左右)下的汽-液平衡。改进的Rose釜测定体系的p-T-x-y数据。按照Jaques的假二元体系模型,使用Wilson,NRTL和修正的UNIQUAC方程关联实验数据。在计算过程中,使用一个能在计算机上顺利得到结果的计算方法。     

丙酮—环烷烃体系的无限稀释活度系数的气提法测定研究

如果溶剂是高挥发性物质,当用气提法测定无限稀释活度系数时需要加预饱和釜以消除气提时因溶剂量损失过大而带来的问题.本文就丙酮-甲基环戊烷、丙酮-环己烧和丙酮-甲基环己烷3个体系在298.2～318.2K温度范围内的γ~∞作了测定,用所得数据作全浓度范围的汽液平衡推算,与文献中实验值对比,发现Wilson方程结果最佳.     

甲酸-乙酸-水-氯化钙体系汽液平衡盐效应的研究

本文采用Otsuki-Williams式汽液平衡釜测定了甲酸-乙酸-水体系及甲酸-乙酸-水-氯化钙体系在98658.28Pa下汽液平衡数据。氯化钙的加入量为0.5mol/(kg溶剂)。结合盐效应的作用情况,对相图进行了分析。研究结果表明:氯化钙的加入对体系起了物理化学作用,它与盐溶、盐析现象有关。     

极性非质子溶剂与甲醇或1,2-二氯乙烷的汽液平衡

使用双沸点仪测定了丙酮、乙酸乙酯、对二氧六环、乙腈或三乙胺与甲醇或1,2→二氯乙烷以及二者混合物等十一组二元体系在99.3 kPa下的汽液平衡数据(T,x,p), 计算了有关体系的过量吉布斯自由能。结果表明, 六种非质子溶剂与甲醇组成的二元系GE>0; 乙腈或三乙胺与1,2-二氯乙烷组成的二元系GE>0, 而丙酮、乙酸乙酯或对二氧六环与1,2-二氯乙烷的二元混合物GE<0。从同种分子间或不同种分子间的缔合作用对上述结果进行了讨论。本文还在固定极性非质子溶剂(第三组分)物质的量浓度的条件下, 测定了非质子溶剂+1,2-二氯乙烷+甲醇三元混合物的汽液平衡数据, 考察了非质子溶剂的加入对甲醇+1,2-二氯乙烷二元系GE的影响。     

醋酸-水-醋酸乙烯酯三元系气液平衡的研究——Ⅰ.液相完全互溶区

本文报导了醋酸-水、醋酸-醋酸乙烯酯、水-醋酸乙烯酯等三对二元系以及醋酸-水-醋酸乙烯酯三元系在液相完全互溶区的气液平衡实验数据。文中还计算了经校正了醋酸气相缔合后的活度系数,作了热力学一致性校验,并尝试用NRTL式进行关联。当使用三对二元系的NRTL特征参数,对三元系液相完全互溶区的气液平衡进行了预测,与实验结果基本相符。三元系液相部分互溶区的实验数据与热力学关联的结果,将于第Ⅱ报中报导。     

甲酸-乙酸-水-醋酸钠体系汽液平衡的盐效应

采用Otsuki-Williams式汽液平衡釜测定了甲酸-乙酸-水-醋酸钠体系在9.866×10⁴Pa下汽液平衡数据。醋酸钠的加入量为2mol/(kg溶剂)。结果表明:醋酸钠对体系起物理化学作用,也起化学作用。它涉及到了两种盐对各组分的盐溶、盐析和盐效应的不规则现象。根据实验数据,绘制了汽液平衡相图、各组分挥发度等于1的曲线和甲酸-乙酸在体系中相对挥发度等于1的曲线,用以判别、分析盐效应的作用。     

顺丁烯二酸酐-癸二酸二丁酯二元体系等温气液平衡

利用改进的沸点仪测定了顺酐-癸二酸二丁酯二元体系在413.15, 433.15和453.15 K下的等温气液平衡数据以及纯癸二酸二丁酯和顺酐的饱和蒸气压数据. 通过与文献值对比, 验证了此方法的可靠性. 同时, 将实验数据回归得到了纯癸二酸二丁酯和顺酐的Antoine常数. 利用NRTL方程进行了气液平衡数据的关联推算, 得到了顺酐-癸二酸二丁酯二元体系的NRTL模型参数. 利用UNIFAC基团贡献法对实验数据进行了预测, 其结果与实验值及运用NRTL方程拟合的结果吻合较好.     

含盐二元素的等压气液平衡研究

本文用改进的Rose分别测定了在750mmHg压力下的丙酮-甲醇-NaI体系和700mmHg压力下的异丙醇-水-LiCl, CaCl2, NH4Cl, (CH3)4NCl体系的气液平衡数据。当双液系组成固定时, 盐的浓度与沸点之间存在线性关系, 与热力学导出的线性关系基本相符。     

乙醇-环己烷体系中NaI活度系数的测定与计算

由于非水溶剂的应用日趋广泛,促使物理化学工作者对于溶剂和溶液性质进行研究,同时开展了有关物理化学数据的测定和积累工作,以利于指导实践[1]。目前文献报道含水混合溶剂中的电解质活度系数较多,但非水混合溶剂中电解质活度系数报道较少。电解质浓溶液活度系数的计算方法目前应用较广的是Pitzer半经验算法[2]。Pitzer的算法中具体物系的β(0)、β(1)等系数需从实测活度系数数据拟合求得。孙仁义等通过测定汽液平衡盐效应的方法研究了盐在混合溶剂中的活度系数[3-4]。最近孙仁义等[5]提出了双液比固定条件下含盐体系汽液平衡数据热力学一…     

二氧化碳-水混合体系的相平衡和汽-液-液三相点研究

在微扰链统计缔合流体理论(PC-SAFT)的基础上建立了适用于二氧化碳-水体系相行为研究的状态方程, 以汽-液平衡和液-液平衡实验数据关联体系的交叉作用参数, 关联结果与实验数据吻合良好. 预测了二氧化碳-水体系存在汽-液-液三相平衡的温度和压力区间, 确定了三相点的汽-液-液三相密度及其与温度和压力的关系.     

硫酸锂-乙醇-水体系的溶解度和汽-液平衡的研究

系统地研究了Li₂SO₄-C₂H₅OH-H₂O体系的相关系和汽-液平衡,分别测定了-20℃,0℃,25℃,30℃和50℃时的平衡溶解度。提出了一个经验公式,关联不同温度下的溶解度,相对误差<2%。用盐和溶剂间的相互作用解释了盐对乙醇-水体系粘度和密度的影响。同时对该体系在25℃和580mmHg等压下的汽一液平衡结果,采用判别乙醇和水的汽相携尔分数之和是否大于1的方法,计算平衡温度和汽相组成。该方法新颖合理。25℃时等温蒸气压的计算值与实验值一致,恒压下活度系数值与的实验值吻合。     

正庚烷-甲苯-苯酚三元系统氣液平衡计算

应用一种新型的气液平衡器测定了正庚烷-甲苯,正庚烷-苯酚系统的平衡数据。然後以正庚烷-甲苯、正庚烷-苯酚、甲苯-苯酚等三个二元系统数据按van Laar(two suffix)公式推出正庚烷-甲苯-苯酚三元系统的气液平衡。推算结果基本上与实验结果相符合。该三元系统中正庚烷和甲苯间相对挥发度的对数值与苯酚浓度(分子百分数)变化呈直线关系,且不同浓度正庚烷,甲苯的相对挥发度直线均相交於一点,由此获得了从二元系统平衡数据推算该三元系统气液平衡新的简便方法。     

辽河减压渣油-正戊烷体系的相态变化特性

利用RUSKA公司无汞PVT装置,对辽河减压渣油-正戊烷体系的相行为进行了实验观察,测定了辽河渣油-正戊烷体系相态变化的边界线,如液-液相分界线、液-液-气三相区分界线等,绘制了体系的p-t相图;在140℃～190℃,1.0MPa～10.0MPa,溶剂质量比为3.0～6.0的条件下,对体系相特性的变化进行了分析和讨论。在实验条件下,辽河渣油-戊烷体系的p-t相图可以划分为四个区域:单一液相区、液-液两相区、液-液-气三相区、气-液两相区;溶剂质量比对由单一液相区转变为液-液两相分相压力的影响显著,溶剂质量比越大,分相压力越大;但溶剂质量比对液-液-气三相区影响不大。确定了辽河渣油-正戊烷体系溶剂脱沥青过程适宜的操作区域。     

乙醇-水体系的气-液平衡

对非理想溶液平衡蒸气组成进行计算,有助于联系和检验实验数据。散见在各种文献上的这种计算方法很多,繁简和精确程度也不一。本文介绍的一种方法其特点为道理浅显,计算也不繁杂,在一次计算中可以同时解出具有某一组成的溶液沸点及其平衡蒸气组成。作者使用这种方法对乙醇-水体系的气-液平衡进行了计算,与实验数据对比,得到的结果一般是满意的。     

糠醛水溶液的液-液萃取分离

糠醛是重要的化工溶剂和中间体,传统生产过程流程复杂[1],能耗高。近年已提出用不同溶剂萃取分离糠醛和水[2]。本文在前文基础上[3]选择醋酸丁酯为萃取剂测定糖醛-水-醋酸丁酯体系的LLE数据,由二组二元体系和三元体系液液平衡数据确定UNIQUAC模型中三对模型参数,并采用UNIQUAC模型模拟计算糖醛水溶液萃取分离结果,以便为错流和逆流萃取试验提供依据。1　实验部分糠醛水溶液和醋酸丁酯加入液液平衡釜[4],磁力搅拌器搅拌30分钟,待温度稳定后,静置40分钟,取上相和下相分析。平衡釜采用CS501型超级恒温水浴控温,平衡结果由SP-6800…     

聚甲基丙烯酸甲酯混合溶剂体系 Ⅳ.交联聚合物在混合溶剂中的溶胀

一微有交联的聚甲基丙烯酸甲酯试样在甲苯-乙醇和丙酮-水混合溶剂中的平衡溶胀比用容量法作直接测量,当非溶剂的体积分数分别为γ=0.17(乙醇)和0.02(水)时,平衡溶胀比均出现极大,与在稀溶液中的粘度和渗透压行为完全一致.在θ溶剂中的平衡溶胀比Q_θ是与溶剂-非溶剂对无关的常数,因而溶胀数据可以用一维溶胀因子X_(溶胀)= (Q/Q_θ)~(1/3)表示.从实验结果得到聚甲基丙烯酸甲酯的溶度参数δ=10.0.     

丙酮-水混合溶剂中3-甲基吡啶的电氧化

在以质子交换膜为隔膜的电解槽内, 通过3-甲基吡啶在PbO2电极上的电氧化研究, 发现在丙酮-水混合溶剂中, 与纯水作溶剂相比, 不仅在相同阳极电位下电流密度大幅度上升, 3-甲基吡啶电氧化生成烟酸的选择性和电流效率也明显提高. 通过循环伏安、极化曲线和恒电位电解实验, 研究了在丙酮-水混合溶剂中3-甲基吡啶的电氧化条件, 并比较了不同条件下的选择性和电流效率.     

甲醇—乙醇—水—盐体系的等压气液平衡

木文采用CPⅡ型沸点仪测定了在93.33kPa下甲醇-乙醇-水-盐(NaCl,NaBr,Nal,LiCl,CaCl_2)体系的气液平衡数据。实验证明,当三元混合溶剂的相对组成固定时,体系的沸点与加入的盐量呈线性关系,用热力学理论导出了该线性方程,用Gibbs相律探讨了该线性关系的起因。     

含盐二元系的等压气液平衡研究

本文用改进的Rose釜分别测定了在750mmHg压力下的丙酮－甲醇－NaI体系和700mmHg压力下的异丙醇－水－LiCl、CaCl2、NH4Cl、(CH3)4NCl体系的气液平衡数据，当双液系组成固定时，盐的浓度与沸点之间存在线性关系,与热力学导出的线性关系基本相符。     

变阱宽方阱链流体状态方程应用于CO2-物理吸收溶剂系统

采用变阱宽方阱链流体（SWCF-VR）状态方程关联了CO2在几种常规物理吸收溶剂中的溶解度数据,得到了二元交互作用参数,建立了二元交互作用参数与温度的关联式．结果表明,采用一个二元交互作用参数,SWCF．VR方程均能很好地描述CO2在常规流体中的溶解度,尤其能满意再现甲醇低温洗工艺中CO2-甲醇的相行为．利用建立的二元交互作用参数与温度的关联式,可将SWCF-VR状态方程拓展应用于预测二元系统气液两相的密度以及CO2-物理吸收溶剂多元系统的气液平衡．