聚合物-溶剂-超临界CO2三元体系的相行为

研究了聚合物-超临界二氧化碳二元体系溶解性,并考查了添加共溶剂对溶解性的影响,结果表明,添加共溶剂会大大提高CO2的溶解度.此外,还研究了聚合物-溶剂-超临界二氧化碳三元体系在高压时的相行为, 探讨了组分性质、含量等对温度-压力相图的影响.随着CO2含量的增加,压力-温度相图L-LV（单一液相向液气两相共存）边界线的斜率会出现突变点,发生由L-LV边界线向L-LL（单一液相向液液两相共存）边界线的过渡, 而L-LV边界线对不同聚合物并不敏感.     

聚合物-溶剂-超临界CO_2三元体系的相行为

研究了聚合物－超临界二氧化碳二元体系溶解性,并考查了添加共溶剂对溶解性的影响,结果表明,添加共溶剂会大大提高ＣＯ２的溶解度．此外,还研究了聚合物－溶剂－超临界二氧化碳三元体系在高压时的相行为,探讨了组分性质、含量等对温度 压力相图的影响．随着ＣＯ２含量的增加,压力－温度相图Ｌ－ＬＶ（单一液相向液气两相共存）边界线的斜率会出现突变点,发生由Ｌ－ＬＶ边界线向Ｌ－ＬＬ（单一液相向液液两相共存）边界线的过渡,而Ｌ－ＬＶ边界线对不同聚合物并不敏感．     

高温煤焦油的超临界萃取分馏研究

采用正戊烷溶剂,在超临界状态下,于220℃和5MPa~15MPa循序升压条件下,将高温煤焦油萃取分馏为10个液相窄馏分和1个固相沥青产物;切割深度达78.36%,萃余沥青收率为21.64%,明显低于常规蒸馏沥青收率。研究发现,所用高温煤焦油的初馏分萃取收率最高,随着萃取压力的增加,较低压力段一次萃取液相馏分的收率迅速减少;压力达到10 MPa,液相馏分总收率趋于峰值。元素分析和色质联用分析数据表明,随着萃取压力的增加,一次萃取获得窄馏分的碳氢原子比逐渐增加,平均环数和相对分子质量均逐渐增大,萃取馏分逐渐变重。     

超临界CO_2诱导相转化法制备聚苯乙烯膜及膜体系的相图计算

以甲苯为溶剂,利用超临界CO_2诱导相转化法制备了多孔非对称聚苯乙烯膜.通过扫描电镜对膜结构进行了表征,探讨了不同温度、压力和铸膜液中聚苯乙烯浓度对膜形态、孔径分布及膜孔隙率的影响;同时,基于Tompa扩展的Flory-Huggins聚合物溶液理论计算了聚苯乙烯/超临界CO_2/甲苯铸膜体系的三元相图.研究表明,在温度为35~65℃、压力为8~16 MPa及聚合物质量分数为15%~35%条件下,制备的聚苯乙烯膜截面呈胞腔状孔结构,孔隙率为53.54%~84.67%,且孔隙率随温度、压力和聚苯乙烯浓度均呈现出先增大后减小的趋势.相图计算结果表明,温度对体系双节线位置的改变影响较小,而压力对其影响相对较大.     

二组分体系的相图及其相图边界理论

主要探讨了二组分体系的相图,如气-液相图和液-固相图,总结了二组分相图的分类、绘制及相图分析,这有利于理解和掌握二组分相图的基本规律。并简单介绍了相图边界理论,扩展了相图的热力学研究。     

热致相分离法制备乙烯-三氟氯乙烯共聚物微孔膜

通过热致相分离法制备了乙烯-三氟氯乙烯共聚物(ECTFE)微孔膜, 考察了ECTFE与不同溶剂的相互作用参数对ECTFE/溶剂体系的液液相区的影响, 通过相容性分析及对ECTFE微孔膜断面结构的观察, 筛选出能与ECTFE发生明显液液相分离的溶剂--邻苯二甲酸二乙酯(DEP). 热力学相图证明, ECTFE/DEP体系具有较宽的液液相分离区, 偏晶点所对应的ECTFE质量分数高达55%. 考察了冷却条件对\{ECTFE/DEP体系膜断面结构的影响, 结果表明, 膜断面孔径随着淬冷温度的降低而减小, 在淬冷温度为458 K时膜断面孔径随粗化时间的增加而增大.     

利用供氢剂探讨石油渣油的热转化机理

以孤岛渣油和辽河渣油为原料、以供氢剂9，10－二氢蒽为化学探针，在反应温度360℃－430℃和体系初压为室温时4.0MPa氮气氛的热反应条件下，在微型高压釜内对渣油热转化机理随反应温度的变化进行了初步探讨。化学探针在渣油中的供氢反应遵循一级反应动力学模型；其中孤岛渣油反应体系中的供氢反应速率常数较辽河渣油中的大，并且其间的差别随温度升高而增大。虽然两种渣油反应体系中的氢转移反应积分活化能极为接近，但是微分活化能随温度升高而显著降低；这表明氢转移机理从较低温度时以分子间的反应为主转变为在较高温度时以自由基参与的反应为主。     

硫酸铯/乙醇双水相体系的相平衡

采用自制的相平衡研究装置，测定了硫酸铯/乙醇双水相体系在0、10、20和40 ℃四个温度下的等温平衡溶解度，并且获得了醇相溶液和水相溶液的折光率数据，发现温度对该体系的液-液和固-液相平衡均没有显著影响.利用“湿渣结线法”确定出四个温度下平衡固相均为无水盐，同时给出了该体系的完整相图，在相图中观察到五个相区，为该体系的进一步应用研究提供了参考数据.     

三元体系H3BO3-MgCl2-H2O在308.15K和323.15K稳定相平衡研究

采用等温溶解法研究了三元体系H3BO3 - MgCl2 - H2O在308.15 K和323.15 K的稳定相平衡;测定了上述体系液相中各组分的平衡溶解度及液相密度,并绘制了相应相图和平衡溶液密度组成图.结果表明,该体系在308.15 K和323.15 K时有一个共饱点、两条饱和溶解度曲线和两个结晶相区,无复盐及固溶体...     

25℃时KCl-RbCl-1/2-C3H7OH-H2O四元体系的液-液-固相平衡研究

本文研究了25℃时,K+,Rb+,//Cl-1/2C3H7OH,H2O两个四元体系的相平衡。测定了KCl＋RbCl＋H2O三元体系液-固相间的关系和KCl/RbCl不同质量比（1/0、0.75/0.25、0.5/0.5、0.25/0.75和0/1）在1/2-C3H7OH-H2O两种溶剂存在时的5组四元体系的液-液-固相关系。绘制出全相图。探讨了盐析效应,并采用一个五元参数方程对双液线数据进行了关联,此外采用一个经过修改Eisen-Joffe方程对结线数据和饱和平衡数据进行拟合,得到的结果令人满意。     

正戊烷异构化催化剂的研究

20世纪80年代以来,由于环保的要求,C5/C6烷烃异构化工艺在国外得到迅速发展,并已成为生产高辛烷值汽油组分的重要工艺[1,2]。我国目前尚无轻烃异构化装置,但国内许多部门进行了C5/C6异构化催化剂的研究[3～5]。为了尽快发展我国轻烃异构化工艺,研究轻烃异构化催化剂具有重要的意义。以铂为活性组分的烷烃异构化催化剂具有活性高、选择性好、反应条件温和等优点。本文选用铂为金属活性组分、丝光沸石为载体制备了Pt/HM异构化催化剂。研究残钠、金属Pt、助催化剂锆含量,制备方法及反应条件对正戊烷异构化反应性能的影响。1　实　验1 1…     

正庚烷在β沸石负载碳化钼催化剂上的异构化研究

利用程序升温还原法制备了β沸石负载碳化钼催化剂。XRD表征显示，利用正戊烷作为碳源得到了对异构化具有活性的βMo2C。以正庚烷为模型反应物，在连续流动固定床反应装置上考察了温度、压力、空速和氢烃比对βMo2C/β沸石催化剂临氢异构化反应性能的影响。获得了β沸石负载碳化钼催化剂上正庚烷异构化的最佳反应条件温度270℃～275℃，压力1.0MPa～1.5MPa，体积空速1.0h－1，氢烃体积比200∶1。在最佳条件下反应物转化率为82%，选择性和异构产物收率分别达到71%和58%。     

辽河稠油减渣深度戊烷脱沥青的研究

以戊烷为溶剂,在脱沥青实验装置上对辽河稠油减渣进行梯级分离,得到轻脱油、重脱油和脱油沥青。在温度155℃~170℃、压力为4.0 MPa~7.0 MPa,考察了温度、压力变化对脱沥青油收率及性质的影响。用超临界萃取分馏的实验结果关联了脱沥青油残炭、N元素、Ni元素的脱除率。结果表明,压力升高、温度降低,脱沥青油收率增加,轻、重脱油的残炭值及S、N、Ni、V等元素含量升高,脱沥青油性质变差。在脱沥青油收率最高为74.23%时,Ca、Ni元素的脱除率分别为92.75%、74.50%;残炭的脱除率为62.13%;N、S元素的脱除率分别为40.17%、24.10%。超临界萃取馏分油的杂质脱除率与脱沥青油的杂质脱除率有较好的相关性。     

Phase behaviour of the thermotropic cubic mesogen 1,2-bis(4-n-decyloxybenzoyl)hydrazine under pressure

The phase transition behaviour of an optically isotropic, thermotropic cubic mesogen 1,2-bis(4-n-decyloxybenzoyl)hydrazine, BABH(10), was investigated under pressures up to 300 MPa using a high pressure differential thermal analyser, a wide angle X-ray diffractometer and a polarizing optical microscope (POM) equipped with a high pressure optical cell. The reversible change in structure and optical texture between the cubic (Cub) and smectic C (SmC) phases was associated with a change from a spot-like X-ray pattern and dark field for the Cub phase to the Debye-Sherrer ring pattern and sand-like texture for the SmC phase under both isobaric and isothermal conditions. The Cub phase was found to disappear at pressures above about 11 MPa. The phase transition sequence, low temperature crystal (Cr₃)-intermediate temperature crystal (Cr₂)-high temperature crystal (Cr₁)-Cub-SmC-isotropic liquid (I) observed at atmospheric pressure, is maintained in the low pressure region below 10 MPa. The transition sequence changes to Cr₃-Cr₂-(Cr₁)-SmC-I in the high pressure region. Since the Cub-SmC transition line determined by POM has a negative slope (dT/dP) in the T-P phase diagram, a triple point is estimated approximately at 10-11 MPa, and 143-145°C for the SmC, Cub and Cr₁ phases, giving the upper limit of pressure for the observation of the cubic phase.     

Pd含量对SO42-/ZrO2-WO3固体超强酸催化剂其异构化性能的影响

制备了Pd-SO₄^2-/ZrO₂-WO₃型固体超强酸催化剂,并采用XRD、FT-IR、TPR、XPS、BET和TG-DTA等表征手段对催化剂进行了表征。以正戊烷异构化为探针反应,考察了Pd含量对催化剂异构化活性的影响。结果表明,Pd可以明显地降低催化剂的还原温度,提高催化剂中SO₄^2-的分解温度,从而提高了催化剂热稳定性。当Pd质量分数为0.05%时,Pd-SO₄^2-/ZrO₂-WO₃固体超强酸催化剂的催化活性最好。该催化剂在反应温度260℃、反应压力2.0 MPa、质量空速为1.0 h^-1、氢油比为4.0时,异戊烷收率和液收率为40.1%和93.9%。     

Thermal behaviour of the thermotropic cubic mesogen 4'-n-hexadecyloxy-3'-nitrobiphenyl-4-carboxylic acid (ANBC-16) under hydrostatic pressure

The phase behaviour of 4'-n-hexadecyloxy-3'-nitrobiphenyl-4-carboxylic acid (ANBC-16) was investigated under hydrostatic pressures up to 200 MPa using high pressure differential thermal analysis. The phase transition sequence crystal 4 (Cr4)-crystal 3 (Cr3)-crystal 2 (Cr₂)-crystal 1 (Cr₁)-smectic C (SmC)-Cubic (Cub)-smectic A (SmA)-'structured liquid' (I₁)-isotropic liquid (I₂) was observed for a virgin sample on heating at atmospheric pressure. The stable temperature region of the optically isotropic cubic phase becomes narrower on increasing pressure and disappears at pressures above 65 MPa. The T vs. P phase diagram exhibits the existence of a triple point (65 MPa, 207.6°C) for the cubic phase, a new mesophase (X), and the SmA phase, indicating the upper limit for the cubic phase. The new mesophase, denoted here as X, appears in place of the cubic phase at pressures above 65 MPa. The phase diagram also indicates that the Cr₄-Cr₃, Cr₃-Cr₂, and Cr₂-Cr₁ transition lines merge at about 40-50 MPa and then only the Cr₄-Cr₁ transition is observed in the solid state at higher pressures. Thus the phase transition process on heating changes from the sequence Cr₄-Cr₃-Cr₂-Cr₁-SmC-Cub-SmA-I₁-I₂ at atmospheric pressure to Cr₄-Cr₁-SmC-X-SmA-I₁-I₂ in the high pressure region above 65 MPa, via Cr₄-Cr₃-Cr₂-Cr₁-SmC-(X)-Cub-SmA-I₁-I₂ in the low pressure region.     

侧链型丙烯酸酯共聚物相变的正电子湮没谱研究

利用正电子湮没技术对侧链型热致高分子液晶丙烯酸酯共聚物进行了变温相变研究．除实验标识出样品的相变温度点外，根据试样中自由体积随温度的变化关系，对高分子液晶材料内部立链、侧链以及介晶基元的相变行为特点进行了探讨，并就与小分子液晶变化特点的一些不同做了解释．     

Phase behaviour of thermotropic banana-shaped compounds under pressure

The phase behaviour of two achiral bent core banana-shaped compounds, the hexyloxy (compound I) and decyloxy (compound II) members of the 1,3-phenylene bis[N-(2-hydroxy-4-n-alkoxybenzylidene)-4'-aminobenzoate] series was investigated under hydrostatic pressures up to 300 MPa using high pressure differential thermal analysis and light transmission methods. The reversible transition sequence crystal (Cr₁)-B₁ phase-isotropic liquid (I), observed at room pressure for compound I, remains in the pressure region up to c 70 MPa. At higher pressures a pressure-induced crystalline phase (Cr_i) appears between the Cr₁ and B₁ phases, its temperature region becoming wider with increasing pressure. The temperature vs. pressure phase diagram shows a triple point of 72.9 MPa and 160.3°C for the Cr₁, Cr_i and B₁ phases, indicating the lower limit of pressure for the Cr_i phase. In compound II the reversible transition sequence crystal (Cr₁)-B₂ phase-I is seen over the whole pressure region, and the temperature range of the B₂ phase remains unaltered. It is concluded that both the B₁ and B₂ banana phases are stable over the whole pressure region studied.     

鼓泡浆态反应器中浸没表面的传热研究

在内径98mm的鼓泡浆态反应器内，考察了工艺参数对浸没表面与浆液间的传热系数的影响。浆态反应器轴向装有一个外径20mm，长120mm的测量传热膜系数用的铜制元件。为了模拟浆态FT合成反应系统，三相系统由N2、液体石蜡和石英砂（平均粒径53μm、110μm、180μm）或63μm以下的Fe2O3组成。工艺参数变化范围如下：表观气速0.005m/s～0.08m/s, 温度353K～453K, 压力0.1MPa～0.8MPa，固体的质量分数0～20%,初始液位高度625mm～1240mm。本研究使用单孔板、多孔板、烧结金属板三种气体分布器类型。结合实验数据，应用最小二乘法求得各个参数值，得到的无因次传热系数关联式为St=0.179(ReFr)－0.25Pr－0.66，相关指数0.98，最大偏差18％。该关联式可应用于气－液和粒径小于100μm的气－液－固体系。     

Effect of confinement on the liquid-liquid phase transition of supercooled water

We report on an observation of the phase transition between two liquid phases of supercooled confined water in simulations. The temperature of the liquid-liquid transition of water at zero pressure slightly decreases due to confinement in the hydrophobic pore. The hydrophilic confinement affects this temperature in the opposite direction and shifts the critical point of the liquid-liquid transition to a higher pressure. As a result, in a strongly hydrophilic pore the liquid-liquid phase transition becomes continuous at zero pressure, indicating the shift of its critical point from negative to a positive pressure. These findings indicate that experimental studies of water confined in the pores of various hydrophobicity/hydrophilicity may clarify the location of the liquid-liquid critical point of bulk water.