N-苯基-α-氨基酸的微波合成及表征

以溴苯，α-氨基酸为原料，碘化亚铜为催化剂，DMF为溶剂，在碱性介质中微波辐射合成了目标化合物，并以颉氨酸与溴苯的偶联为模型反应进行条件优化，产物结构经IR，1H NMR表征。     

合成奈拉滨C-1位α-异构体的新方法

报道了一种合成奈拉滨C-1位α-异构体——2-氨基-6-甲氧基-9-α-D-阿拉伯糖呋喃糖基-9H-嘌呤(7α)的新方法。以D-阿拉伯糖为原料,经醚化,乙酰化和取代3步反应制得中间体1,2,3,5-O-四乙酰基-D-阿拉伯呋喃糖苷(4);4与甲氧基修饰的嘌呤经Vorbrüggen偶联反应后脱保护基合成了7α,其结构经1H NMR确证。     

Lifitegrast中间体苯并呋喃-6-甲酸的合成

本文报道一种简洁而有效的方法来合成Lifitegrast中间体苯并呋喃-6-甲酸。该反应以廉价易得的3-羟基-4-碘苯甲酸为原料,通过Sonogashira偶联反应、碘化亚铜催化关环、碱性水解得到目标化合物苯并呋喃-6-甲酸,三步反应总收率62%。中间体及产物结构经1H NMR、13C NMR和ESI-MS确证。     

基于末端炔烃一锅法合成取代噻吩和呋喃化合物

噻吩和呋喃衍生物是许多天然产物、药物和发光材料的核心骨架,因此发展一种从简单易得的原料高效合成呋喃和噻吩衍生物的方法具有非常重要的应用价值.该研究实现了一锅法高产率合成2,5-二取代呋喃、2,5-二取代噻吩、苯并呋喃和苯并噻吩化合物.首先通过铜催化末端炔烃Glaser偶联反应合成1,4-二取代丁二炔化合物,接着硫化钠(氢氧化钾)参与水解和环化反应得到2,5-二取代噻吩和呋喃化合物.该合成策略同样适用于合成苯并呋喃和苯并噻吩化合物,通过末端炔与邻氟碘苯的Sonogashira偶联反应,然后硫化钠(或氢氧化钾)参与碳氟键的水解和环化反应得到相应的苯并噻吩和苯并呋喃化合物.该合成方法具有反应条件温和、操作简便和高产率等优点,可为该类呋喃和噻吩的合成提供简便的途径.     

二碘化钐参与及二茂钛催化的氮α-位碳自由基偶联反应及其在含氮杂环合成中的应用

氮α-位碳-碳键的构造是含氮有机化合物合成中的基本方法。通过氮α-位的碳正离子(亚胺鎓)、碳负离子和碳自由基中间体是实现这一目标的主要途径。相对而言,通过氮α-位碳自由基中间体构造碳-碳键可在较温和的中性条件下进行,且可实现对亚胺鎓离子的极性反转,因而是对正、负离子极性反应的重要补充。作为温和的单电子还原剂,Kagan试剂(二碘化钐)可还原多种含氮有机物产生氮α-位自由基,进而发生自由基偶联反应,在形成氮α-位碳-碳键的方法学发展中扮演了重要的角色。本文综述了二碘化钐参与的氮α-位自由基偶联反应在有机合成中的研究进展,重点归纳评述了二碘化钐参与的亚胺、硝酮、氮杂半缩醛、酰亚胺和酰胺等底物与醛/酮及与缺电子烯烃的自由基偶联反应,为了探讨、克服二碘化钐在相关反应中的局限性,也介绍了二茂钛催化的氮α-位碳自由基偶联反应的最新进展。此外,还重点评述了这些合成方法在含氮活性化合物、生物碱和中间体的简捷合成中的应用。     

4′-{2-[5-(4-羧基苯基)呋喃基]}-2,2′:6′,2″-三联吡啶的合成——推荐一个大学有机化学实验

介绍一个面向大学高年级本科生的综合性有机化学实验——4′-{2-[5-(4-羧基苯基)呋喃基]}-2,2′:6′,2″-三联吡啶的合成与结构表征。以糠醛、对氨基苯甲酸为原料经低温条件下的偶联反应制备5-(4-羧基苯基)呋喃-2-甲醛,并以其和2-乙酰基吡啶为原料,在碱性条件下以氨水为氮源合成目标产物。通过熔点测定、红外光谱和核磁共振氢谱对其结构进行表征。该实验合成路线成熟,包括芳环偶联、α,β-不饱和酮的合成、Michael加成等内容,能达到多方面对学生进行锻炼之目的,是一个值得推荐的有机化学实验。     

4-(1,3,4-噻二唑-2-巯基)苯并[4,5]呋喃[3,2-d]嘧啶类衍生物合成、晶体结构及抗癌活性

从水杨腈出发,经醚化、两次成环、氯化制得4-氯-苯并[4,5]呋喃[3,2-d]嘧啶(5);5与5-取代-2-巯基-1,3,4-噻二唑反应,合成了7个新的含噻二唑的苯并[4,5]呋喃[3,2-d]嘧啶衍生物.其结构经1HNMR,13CNMR,IR和MS表征,培养并测定化合物6a的晶体结构.采用MTT法进行化合物抑制PC3癌细胞体外活性测试,结果表明所合成的化合物具有不同程度的抑制PC3癌细胞活性,其中化合物6b在10μmol?L-1浓度下对PC3的抑制率为89.2%.     

醚键保护的高炔丙基醇与芳基溴化物之间的Sonogashira偶联反应及在2，5-二取代-3-溴呋喃合成中的应用

本文利用简单的保护基团TBDMS取代了β位OH,成功实现了保护后的高炔丙基醇与取代溴苯在PdC12和PPh3催化下的偶联反应,成为少数的利用β-炔醇进行Sonogashira偶联反应的例子．其相应的偶联产物通过简单的去保护后可以得到β位OH双取代炔烃化合物,进而用于合成多种不同的2,5-不对称-3-溴取代呋喃,为烃类衍生物提供了一个新的合成方法．     

一种新型呋喃香豆素类似物: 呋喃并萘并吡喃酮的合成及DNA嵌入活性

1,5-萘二酚经Pechmann缩合，烯丙基醚化，Claisen重排，乙酰化，溴加成，闭环六步反应，合成了一个新型的呋喃香豆素类似物，2H-4,8-二甲基呋喃并[2',3':5,6]萘并[1,2-b]吡喃-2-酮(6)。所得2～6的5个新化合物的结构均经^1H NMR，MS，IR，元素分析确证，测试了化合物6的紫外及荧光光谱。在DMSO-Tris HCl体系中，用荧光淬灭技术考察了6和7的DNA嵌入活性，求取了Scatchard表观嵌入常数，发现6和7都能有效地嵌入小牛胸腺DNA中，6的嵌入活性小于7。     

1-(2,4二异丙氧基-5-甲氧苯基)乙酮的合成研究

本文设计一条新的合成路线,以价廉的异香兰素、间苯二酚为起始原料,通过Dakin反应、乙酰化、酚羟基醚化等系列反应得到目标化合物1-(2,4二异丙基氧基苯基)乙酮(5b)和新化合物1-(2,4二异丙基氧基-5-甲氧基苯基)乙酮(5a)。通过对化合物(5a)进行条件因素探索,得出合成(5a)的最佳反应条件,并通过1H NMR、MS、熔点等技术手段对其进行结构的确认与表征。     

Synthesis of some 3-substituted 4-methyl-7-hydroxycoumarins

The Pechmann condensation reaction was used to synthesize a number of 4-methyl-7-hydroxycoumarins possessing a chain of three carbon atoms at position 3.     

A green and chemoselective synthesis of coumarins via Pechmann condensation using recoverable heterogeneous catalyst (Au@pSiO2)

Nano Au@porous SiO₂ as a heterogeneous catalyst was prepared and characterized by Fourier transform infrared, X-ray powder diffraction, transmission electron microscopy, thermogravimetric analysis and inductively coupled plasma–atomic emission spectroscopy techniques and then used as an efficient catalyst in the condensation of various phenols with ethyl acetoacetate for the preparation of coumarin derivatives through the Pechmann reaction. The combined merits of chemoselective and solvent free reaction conditions and the recyclability of the nanostructured catalyst make the condensation a safe operation, with low pollution, rapid access to products and simple workup.     

Expeditious Pechmann Condensation by Using Biodegradable Cellulose Sulfuric Acid as a Solid Acid Catalyst

A facile synthesis of coumarins was performed in excellent yields via Pechmann condensation by using different type of phenols and ethylacetoacetates under solvent–free media using both conventional method and microwave irradiation in short reaction times is described. The reaction workup is very simple, and the catalyst can be easily separated from the reaction mixture and reused several times in subsequent reactions.     

Microwave-Assisted Synthesis of Coumarins via Pechmann Condensation in Wet Phosphoric Acid Imidazolium Dihydrogenphosphate

Phosphoric acid imidazolium dihydrogenphosphate was found to work well as a catalyst and excellent reaction medium in the Pechmann condensation of substituted phenols or α-naphthol with ethyl acetoacetate to give 4-methyl coumarins under microwave irradiation. This method is simple, cost effective, requires short reaction times, and gives very good to excellent yields.     

Synthesis of 7-alkoxy-4-trifluoromethylcoumarins via the von Pechmann reaction catalyzed by molecular iodine

The synthesis of a series of 7-alkoxy-4-trifluoromethylcoumarins via the von Pechmann reaction catalyzed by molecular iodine is described. The reaction protocol is simple, inexpensive and leads to the formation of the corresponding coumarin derivatives in good yield and high purity. A key intermediate as well as several iodo byproducts were isolated.     

一水硫酸氢钠无溶剂催化合成4-甲基香豆素

NaHSO4•H2O(摩尔分数为0.1)催化下, 取代酚与乙酰乙酸乙酯(物质的量比1∶1.2)在无溶剂条件下, 通过Pechmann缩合反应, 合成了9个4-甲基香豆素衍生物, 反应时间3～5 h, 产率23%～91%, 反应条件温和、操作简便有效. 研究结果表明, 当苯酚环上取代基为一个羟基或氨基能显著加速反应, 提高产率, 苯环上更多的取代基则对反应没有促进作用; 当苯酚环上取代基为吸电子基团时, 则不发生反应或者产率很低.     

Bismuth(III) nitrate pentahydrate—a mild and inexpensive reagent for synthesis of coumarins under mild conditions

Bismuth(III) nitrate pentahydrate is found to be an efficient catalyst for the Pechmann condensation reaction of phenols and β-ketoesters under solvent-free conditions. The reaction protocol is simple and is followed by aqueous work-up leading to the formation of the corresponding coumarin derivatives in good yield and high purity.     

An efficient procedure for the synthesis of coumarin derivatives using TiCl4 as catalyst under solvent-free conditions

The ability of titanium(IV) chloride as a catalyst to promote the Pechmann condensation reaction with a range of phenols and β-keto esters is described.The reaction was carried out by addition of TiCl₄ to a mixture of the phenol and the β-keto ester with thorough stirring in the absence of a solvent and represents an improvement on the classical Pechmann conditions. The yields of coumarins obtained via this novel protocol were significantly higher than those using the conventional method and the reaction duration was reduced to a few minutes or even a few seconds.     

Xanthan Sulfuric Acid: An Efficient and Recyclable Solid Acid Catalyst for Pechmann Condensation

In this report, substituted coumarins are formed via Pechmann condensation using various substituted phenols and ethyl acetoacetates in the presence of xanthan sulfuric acid as a solid acid catalyst under solvent-free conditions. This method is very simple, cost-effective, and has shorter reaction times, and the catalyst could be reused.     

香豆素类衍生物的合成

由人免疫缺陷病毒 ( HIV)感染引起的免疫缺陷综合症 ( AIDS)——艾滋病 ,是人类致命疾病之一。世界各国都在致力于寻找抗艾滋病药物 ,其中一个研究热点是通过大规模筛选寻找生物活性较强的小分子非肽类抑制剂 ,然后进行结构优化 ,以期找到新一代的抗艾滋病药物。香豆素类衍生物是一类具有抗病毒等许多生物活性的化合物 ,一直被人们所重视。 1 992年 ,从马来西亚热带雨林植物 Calophllum L anigerum中分离出具有抗艾滋病病毒活性的香豆素类化合物 Calanolides[1] 。同时 ,由于香豆素类化合物合成相对简单 ,生物利用度高 ,促使人们在这个…