磁性Fe3O4-CeO2NPs/GO的制备及其高效去除氮氧化物的研究

本课题设计合成了磁性Fe3O_4-CeO_2NPs/GO纳米复合材料,通过催化H_2O_2产生氧自由基,将NO转化为硝酸。试验结果证明,NO_x的处理效率可达96. 0%以上。本课题实现了氮氧化物的资源化治理,"变废为宝",并利用复合材料的磁性实现对催化剂的简易回收和循环使用。具有广阔的应用前景和推广价值。     

羟氨(H2NOH)重排反应的理论研究

羟氨H_2NOH是人们所熟知的分子,但至今还没有确切的实验证据证实有氨氧化物H_2NO的存在,尽管其取代物R_3NO已被分离出。鉴于类羟氨R_2NOH和N-氧化物在生物学上的重要意义,研究H_2NOH和H_3NO的结构以及二者重排反应的动力学行为就成了一个重要课题。本文用内禀反应坐标方法对此反应进行了反应路径解析,并给出了沿反应途径上的振动频率相关。     

在线二氧化氮化学发光测定仪的研制

基于NO2与鲁米诺溶液的化学发光反应设计制作了在线NO2的化学发光测定仪,并对此仪器进行了优化和表征。仪器由微型流动气液界面化学发光反应器、气液输运系统、化学发光检测系统及数据采集系统组成。此仪器测定NO2的线性范围为5.0×10-11～8.0×10-8(V/V,体积比浓度,下同);峰值响应时间少于1s;时间分辨1s;检出限为5.0×10-11(V/V)。本仪器具有结构简单、体积小、成本低等特点,适用于环境大气中NO2的实时在线测定。     

NO2-在CTMAB-氧化钕纳米修饰电极上的电化学行为及其测定

制备了十六烷基三甲基溴化铵-氧化钕纳米修饰电极。用循环伏安法和示差脉冲伏安法研究了NO2-在该修饰电极上的电化学行为,结果表明,该修饰电极对NO2-的氧化具有良好的电催化能力,NO2-的氧化峰电流与其浓度在3.33×10-8～1.04×10-6mol/L范围内呈现良好的线性关系,检测限为9.86×10-9mol/L(S/N=3)。此外,该修饰电极具有良好的重现性和稳定性。本方法可用于NO2-实际样品的测定。     

碳纤维双微电极对H2O2和NO的同步检测

H2 O2与NO是在多种生理条件下产生的强氧化剂和硝化剂,二者的平衡与过量产生与多种神经退行性疾病的发生有关.因此,同时监测生物系统中H2O2与NO的浓度对了解二者在生理条件下的作用机制具有重要意义.基于电化学方法快速、准确、灵敏度高等优点,本研究提出了一种可在体同步检测H2 O2和NO的双微电极.将铂纳米颗粒(PtN...     

一氧化氮的生物化学及其生理和药理效应

本文论述了一氧化氮（nitric oxide,NO）的生物化学特征及其生理效应和药理效应。NO是生物信使分子和效应分子,NO本身是一个气体分子。NO参与细胞内一系列的生物化学反应,而且,还广泛地影响机体内的生理病理过程。本文阐述了NO在体内的合成机理以及NO供体的基本药理作用,并指出NO生成过多,或者合成障碍,均对机体产生影响。NO相关的新型药物已研制成功,并在临床治疗上初步应用,NO成为生物医学领域研究的热点和前沿课题之一。机体内NO气体信使分子的发现,对于今后其他生物信使的发现提供了重要的启示。     

羟基取代的多环芳烃与一氧化氮的反应研究

内源性的一氧化氮(NO)是多种生理过程中必不可少的信使分子,它在神经系统递质传导、神经发育、脑血流调节以及免疫调节等过程中具有十分重要的作用。为揭示NO生理功能的化学本质,NO成为化学家近年来研究的重要课题之一。     

柔性可水洗的Zr-MOFs复合纳米纤维薄膜的制备和性能表征

柔性高吸附性材料在废水废气处理、防护服制造、有毒有害物质监测等诸多领域中发挥着关键的作用.本工作采用水相合成的方法,以三氟乙酸(trifluoroacetic acid,TEA)为结构导向剂,以水为溶剂,在静电纺纳米纤维上原位生长了金属有机框架材料NO2-UiO-66,制备了NO2-UiO-66@PAN(聚丙烯腈)柔性...     

石墨炉原子吸收加基体改进剂测定海水中镉

针对石墨炉原子吸收法测定海水中Cd元素中的影响因素进行了系统地实验分析。通过采用PdCl2-Mg(NO3)2-NH4NO3基体改进剂体系，克服了高盐度水体中复杂体系的干扰，并系统地考察了PdCl2、Mg(NO3)2和NH4NO3各自的作用机制。实验发现，由于能够与Cd形成高沸点的金属间化合物，PdCl2提高了Cd的原子化温度；Mg(NO3)2和NH4NO3可以使NaCl(蒸发温度1465℃)等无机盐转化为低沸点的NaNO3(蒸发温度500℃)和NH4Cl(蒸发温度340℃)，从而降低了灰化温度，减少了被测定物的损失，标准加入的回收率达到97％～103％。实验结果为原子化升温程序设计(干燥-灰化-原子化)和测定精度的提高提供了依据。运用本实验技术，测定了盘锦某海区海水中金属Cd的含量为2．2μ／L。     

复合聚合物修饰的粉末微电极及其对亚硝酸根还原的催化

本论文简述用Nafion_Os(bpy) 3 2 + /PVP复合膜修饰的乙炔黑粉末微电极 ,以亚硝酸根还原为模型反应 ,实现从复合修饰及扩大电极比表面两方面改善电极性能的思路 .结果表明 ,它同时显示Nafion_Os(bpy) 3 2 + /PVP修饰电极对NO2 -及NO+ 双重富集并再生活性粒子NO+ 、防止中继体流失、加速膜中中继体传输、改变反应途径等复合修饰电极的多种功能以及粉末微电极的高比表面、高液相传质速度以及薄层效应的特性 .与平面修饰电极及裸粉末微电极相比 ,它明显提高了酸性溶液中亚硝酸根还原的可逆性、呈数量级地提高稳态极限电流密度以及NO2 -的检测指标 .     

被动采样法测定室内空气环境中的二氧化氮

用基于气体分子扩散理论研制的被动采样器 (Passivesampler) ,结合Saltzman法 ,离子色谱法 (IC)分析、测定室内空气环境中的NO2 ,利用风洞实验装置进行模拟曝露实验 ,着重研究捕集液的种类、浓度和风洞内NO2 初始浓度、湿度对捕集NO2 能力的影响以及采样器的材料、结构与采样性能的关系。结果表明 ,本文研制的采样器在空气中曝露数个小时后 ,测定空气中NO2 浓度可达n×1 0 μg/L ,与用NOx 分析仪直接测定结果比较误差在 2 0 %以内。本采样器体积小、质量小、结构简单 ,不仅适用于生活环境中NO2 的测定 ,也适用于NO2 个人曝露量的测定     

266nm脉冲激光光解基质隔离的cis-(NO)2

NO的氧化是大气化学研究的重要课题．CIS－（NO）。是一氧化氮氧化过程的中间体，对其在低温基质条件下的形成和氧化过程研究前文风已作了报导．H。WhiffS等门曾用中压汞灯作为光解光源（220－320urn），研究了ets－（NO）。在Ar低温基质中的光解，产物为N。O和NZO3．CIS－（NO     

NO-NO_2-HNO_3系列变化演示实验

高中化学乙种本上册第六章第132页和144页上两处出现反应式:2NO+O_2=2NO_2,3NO_2+H_2O=2HNO_3+NO,并讲述了一氧化氮、二氧化氮的颜色,硝酸的生成.但教材对这一十分重要的内容没有安排演示实验.我在几年的教学工作中补做了演示实验,效果很     

海盐颗粒物表面的NO_2非均相反应

为了深入理解沿海城市大气环境中NO2和海盐颗粒物的非均相反应规律,本研究使用漫反射红外傅立叶变换光谱(DRIFTS)比较研究了0%和20%相对湿度(relative humidty,RH)下NO2在湿海盐颗粒物表面的非均相反应.动力学测量表明硝酸盐的生成对NO2是二级反应,并且0%和20%相对湿度条件下,NO2分子浓度为1.96×1015molcules·cm-3时,反应增长阶段反应摄取系数分别为(5.51±0.19)×10-7和1.26×10-6.结果还显示相对湿度在30%以下时,海盐表面MgCl2·6H2O、CaCl2·2H2O所在点位通过释放结合水和吸附水汽,在海盐表面形成液态水的斑点,增强了反应持续能力.因此氯化钠表面非均相反应的研究可能会低估海盐颗粒物的非均相反应活性.     

介质阻挡放电引发氮氧化物等离子体化学反应

在523 K介质阻挡放电条件下,研究了不同气体组分体系中NO的转化.实验表明,在无氧体系(NO/N2)中,转化的NO主要分解为N2和O2.在富氧(NO/O2/N2)条件下,由于NO和NO2的生成, NO的转化率最低.体系中加入C2H4(NO/C2H4/N2)时, NO转化率与NO/N2体系几乎一样,与NO相比,生成的O更易与C2H4作用,几乎没有NO2的生成.当C2H4和O2共存时(NO/O2/C2H4/N2),NO主要被氧化为NO2.当能量密度为125 J•L－1时, 与其它体系相比,NO/O2/C2H4/N2体系中NO转化率和NO2生成量最大,转化每个 NO分子能耗最小(61 eV).体系中C2H4主要被氧化为CO.四个体系中N2O的生成量都较少.讨论了介质阻挡放电条件下上述四个体系可能的反应机制.     

低温等离子体转化NO/O2/N2气氛中NO的实验研究

通过建立低温等离子体实验系统, 研究了介质阻挡放电型低温等离子体反应器作用于NO/O2/N2混合气体系时, NO, O2初始浓度对NO的转化效率的影响以及NOx, O3浓度随能量密度的变化关系. 低温等离子体作用于NO/O2/N2混合气体系时, NO同时发生氧化还原反应, 氧化反应占主导地位, 大部分NO转化为NO2; NO转化率随O2, NO初始浓度增大而降低, 能量密度在450～600 J/L时转化率较高; 产生的O3浓度随能量密度的增大呈先增后减的趋势.     

助剂对Pd/γ-Al2 O3催化剂上NO选择催化还原的影响

研究了含氧条件下钯催化剂上进行丙烯选择催化还原NO的反应,考察浸渍法制备的Pd/γ-Al2O3催化剂中加入碱(土)金属或稀土氧化物助剂对NO转化率的影响,并对催化剂进行了XRD表征及在氧化气氛中饱和吸附NO后的TPD研究.结果表明,助剂CeO2、 Li2O能较大幅度提高催化剂的低温活性,使NO的最高转化率增加1～3.5倍.Pd/CeO2-Al2O3、 Pd/Li2O-Al2O3催化剂有较高的Pd分散度及较强的NO解离吸附能力.并讨论了NO、 N2O、 NO2-和NO3-等吸附态物种在催化剂表面的形成及脱附特性对催化剂选择催化还原NO性能的影响.     

手性联二萘咪唑鎓环番的对映选择性识别性能研究

近年来,咪唑鎓主体分子对客体分子识别性能研究受到越来越多的关注.Sato等首次报道了咪唑鎓主体分子对于卤阴离子的识别[1];Howarth等研究了以二茂铁咪唑鎓化合物对于Cl-,Br-,I-,NO3-以及HSO4-离子的识别和手性咪唑鎓化合物对于R-和S-2-丙氨酸钠的对映选择性识别[2];本课题组合成了一系列咪唑鎓环番,采用1H NMR和紫外光谱分析的手段,研究了它们对于卤阴离子的识别[3];Kim等报道了带有吸电基的三咪唑鎓化合物对于阴离子的识别[4].     

WO3改性CeO2-TiO2催化剂的低温NH3-NO/NO2 SCR活性和机理研究

在铈钛基NH3-SCR催化材料中,改性元素对催化材料的酸性位和氧化还原性能的影响较大.本文采用过量浸渍法分别制备了CeO2-TiO2(CeTi)和CeO2/WO3-TiO2(CeWTi)催化剂,研究了CeWTi催化材料结构、酸性位及氧化还原性能对NH3-NO/NO2 SCR反应性能的影响.结果发现,CeTi和CeWTi样品均有较优异的NH3-NO/NO2 SCR催化性能,后者略高.WO3的加入增加了催化材料的表面酸性,对其氧化还原性能影响不大.通过对反应中间物种NH4NO3的研究,发现NH4NO3的分解主要与氧化还原性能相关,而NO还原NH4NO3的反应需要氧化还原能力和酸性位共同作用,即在氧化还原性能差异不大的条件下,酸性对该反应起到重要作用.而该反应也是NH3-NO/NO2 SCR的限速步骤,这是CeWTi催化材料活性高于CeTi催化材料的原因.同时,为了获得NH3-NO/NO2 SCR反应的高活性,NO2:NO比例宜为1:1.然而现实情况中,预氧化催化材料的氧化活性、NOx浓度、温度等变量使得准确控制NO2的比例较难,因此,深入了解NO2浓度对NH3–NO/NO2 SCR反应的影响至关重要.本文探讨NO2:NO的比例、O2浓度等对NH3-NO/NO2 SCR反应性能的影响;并研究了不同NO2含量条件下NH3-NO/NO2 SCR反应网络.通过分析CeWTi材料上NH3-NO/NO2 SCR反应网络可知,当NO与NO2比例为1:1时,NH3-SCR催化活性最高,并以快速SCR形式进行;当NO与NO2比例为1:1消耗完全之后,剩余的NO或NO2各自独立以标准或慢速SCR进行,不影响其本来的反应活性.催化材料的标准SCR、快速SCR和慢速SCR均取决于材料表面酸度和氧化还原性能,但快速SCR和慢速SCR对材料这两方面性能的要求相对较低.同时O2并不参与快速和慢速SCR,而NO2可以取代O2作为SCR反应中主要的氧化剂,氧化Ce4+为Ce3+,甚至比O2和NO再氧化活性位的能力更强,保持催化材料的高催化活性.低温条件时,慢速SCR和快速SCR反应均在材料表面生成硝酸铵中间物种,但由于慢速SCR气氛中缺乏NO将硝酸铵还原,进而引发快速SCR反应,因此材料表面快速SCR的NOx转化率要高于慢速SCR反应;高温条件下,由于硝酸铵容易热分解,导致硝酸铵的抑制效应不太明显.NH4NO3分解是NO2含量升高后N2O的形成的主要途径.     

硝基甲烷异构化反应势能面的ab initio研究

在B3LYP/6-311+ +G(2d,2p)水平上,优化得到硝基甲烷CH3NO2的10种异构体和23个异构化反应过渡态,并用G2MP2方法进行了单点能计算.根据计算得到的G2MP2相对能量,探讨了CH3NO2势能面上异构化反应的微观机理.研究表明,反应初始阶段的CH3NO2异构化过程具有较高的能垒,其中CH3NO2的两个主要异构化反应通道,即CH3NO2→CH3ONO和CH3NO2→CH2N(O)OH的活化能分别为270.3和267.8 kJ/mol,均高于CH3NO2的C-N键离解能.因而,从动力学角度考虑, CH3NO2的异构化反应较为不利.