双冠醚配位作用的热力学性质V. 双(苯并-15-冠-5)与稀土(III)硝酸盐在无水乙腈溶液中分子内夹心配位作用

本文用分光光度滴定法测定了双(苯并-15-冠-5)(1)与轻稀土(III)硝酸盐在无水乙腈溶液中, 20.0-35.0℃时分子内夹心配位作用的稳定常数, 进而计算了配位焓和配位熵, 并与母体苯并15-冠-5(2)的实验结果作了比较。化学计量法表明, 所有稀土硝酸盐均与双(苯并-15-冠-5)形成了1 : 1的配合物。从热力学的观点, 讨论了双冠醚分子结构、尺寸效应和空间构型等配位稳定性的影响。研究结果发现, 双冠醚(1)对于Eu^3^+具有较强的配位能力和配位选择性, Nd^3^+次之。配合物的稳定性主要来自于熵的贡献。     

双冠醚配位作用的热力学性质V. 双(苯并-15-冠-5)与稀土(III)硝酸盐在无水乙腈溶液中分子内夹心配位作用

本文用分光光度滴定法测定了双(苯并-15-冠-5)(1)与轻稀土(III)硝酸盐在无水乙腈溶液中, 20.0-35.0℃时分子内夹心配位作用的稳定常数, 进而计算了配位焓和配位熵, 并与母体苯并15-冠-5(2)的实验结果作了比较。化学计量法表明, 所有稀土硝酸盐均与双(苯并-15-冠-5)形成了1 : 1的配合物。从热力学的观点, 讨论了双冠醚分子结构、尺寸效应和空间构型等配位稳定性的影响。研究结果发现, 双冠醚(1)对于Eu^3^+具有较强的配位能力和配位选择性, Nd^3^+次之。配合物的稳定性主要来自于熵的贡献。     

双冠醚配位作用的热力学性质 Ⅴ.双(苯并-15-冠-5)与稀土(Ⅲ)硝酸盐在无水乙腈溶液中分子内夹心配位作用

本文用分光光度滴定法测定了双(苯并-15-冠-5)(1)与轻稀土(Ⅲ)硝酸盐在无水乙腈溶液中,20.0～35.0℃时分子内夹心配位作用的稳定常数,进而计算了配位焓和配位熵,并与母体苯并15-冠-5(2)的实验结果作了比较.化学计量法表明,所有稀土硝酸盐均与双(苯并-15-冠-5)形成了1:1的配合物.从热力学的观点,讨论了双冠醚分子结构、尺寸效应和空间构型等对配位稳定性的影响.研究结果发现,双冠醚(1)对于Eu~(3+)具有较强的配位能力和配位选择性,Nd~(3+)次之.配合物的稳定性主要来自于熵的贡献.     

二苯并-18-冠-6-铵与硫氰酸钴配合物的晶体和分子结构

冠醚化合物因具有环状空腔结构的特点而有独特的配位性能.随着冠醚环上杂原子的数目、种类不同(如氧、氮、硫、磷)而有不同的配合能力及其配位本质.除此之外,冠醚环上电子密度分布对配位能力具有重要作用;金属离子的电子结构对配位性质也有很大影响.对于不是很大的冠醚环来说,通常只配位碱金属、碱土金属、镧系、锕系元素,而较难配位过渡金属离子.近年来,有人通过在冠醚环上引进吸电子基团,减低环上氧原子的电子给予体性质,以求改变配位性能.我们感兴趣的是在以普通冠醚为配体时,配合物同时包含有碱金属与过渡金属离子的配位情况与结构.作者曾对18-冠-6在有钾离子与钴离子体系中的配位情况与晶体结构作了报道,本文研究了硫氰酸铵及氯化钴与二苯并-18-冠-6反应生成的配合物结构及其特点.     

铁氰根桥联的一维链状大环配位聚合物的合成及结构

配位聚合物的合成、结构和性质研究近年来引起了人们极大的兴趣 ,已成为配位化学最活跃的研究领域之一 .由于 [Fe( CN) 6 ]3- 和 [Fe( CN) 6 ]4- 离子本身具有丰富的配位特性 ,可与金属离子及其配合物形成一维链状、二维网状和三维立体结构的配位聚合物 [1～ 5] ,铁氰根和亚铁氰根桥联的配位聚合物的研究成为其中的研究热点之一 .此外 ,铁氰根和亚铁氰根桥联的配位聚合物具有较高的铁磁相变温度[6～ 8] ,是一类具有较好应用前景的分子磁体 .但是 ,以金属大环配合物作为结构单元与 [Fe( CN) 6 ]3-和 [Fe( CN) 6 ]4-离子形成的配位聚合物…     

四氮唑-1-乙酸及其衍生物金属构筑配合物的研究进展

四氮唑-1-乙酸(Htza)类有机配体具有良好的配位能力和多样的配位形式,在配位化学领域得到了迅速且广泛的研究。本文总结了基于四氮唑-1-乙酸配体构筑的金属配合物的研究进展和这些金属配合物的结构特征,讨论了基于四氮唑-1-乙酸构筑的金属配合物在光学、磁性、催化方面的应用,并对这类配体的发展前景进行了展望。     

乙酸根与1,6-二(1H-1,2,4-三唑)己烷交替桥联的一维Cu配位聚合物

配位聚合物以其新颖的拓扑结构和独特的电学、磁学、光学和催化等物理和化学性质引起人们极大的研究热情。配位聚合物的结构取决于很多因素,例如中心原子的选择、配体的选择、阴离子的变化等。在这些因素中选用合适的配体无疑是控制配位聚合物拓扑结构的关键因素之一[1￣10]。含有三氮唑、咪唑等含N基团的有机桥联配体由于其配位能力强、配位原子数目多、易与过渡金属离子形成具有特殊结构的配合物等特点引起人们极大兴趣,成为近年来配位化学的研究热点之一。在含N配体的研究中,双齿桥联三唑类柔性配体如1,2-二(1H-1,2,4-三唑)乙烷和1,4-…     

动态配位空间的构筑与调控

“配位空间”(Coordination Space)是无机-有机杂化体系中的构筑基元通过配位键连接形成的具有特定结构和功能的空间。这一概念为基于配位键的框架体系的定向构筑与结构-性能调控提供了新的视角。作为典型的无机-有机杂化材料,金属-有机框架(Metal-Organic Framework,MOF)及金属有机笼(Metal-Organic Cage,MOC)等近年来受到广泛关注。这类材料的构筑与性能调控的核心可以认为是对其配位空间的结构设计与性能调控。具有刺激响应性的MOF可展现动态的配位空间,使其在吸附分离、传感、药物投递等方面具有重要的应用前景。本文将以动态金属有机框架的相关研究为基础简述动态配位空间研究的近期进展,包括其动态行为产生的结构基础、诱发因素及相关性能,归纳结构-性能的关系,为相关研究提供参考。     

配位超分子自组装

配位超分子化学是研究存在配位相互作用的超分子体系的化学,其中配位键对超分子体系的形成和功能具有重要作用。配位超分子材料,又称为金属-有机材料(metal-organic materials,MOMs),既包括具有特定外形、尺寸或空腔的分立、寡聚配合物(如配位多边形和多面体、螺旋体、轮烷、索烃等),也包含由数目不定的组分自发组装而成的无限/多聚配位聚集体(如配位聚合物、金属-有机框架和金属-有机凝胶)等。配位超分子化学的发展很大程度上依赖于配位超分子自组装方法的发展,而各种可设计、可预测、可调控的精准巧妙的配位自组装策略的涌现,不但将超分子化学推向前所未有的水平,同时也极大地丰富和提升了现代超分子化学合成方法与技术。本文主要介绍目前常见的一些配位超分子体系的制备与合成方法,特别是定向合成不同类型的配位超分子体系的组装策略与应用实例。     

新型三维配位聚合物[Fe(C_5H_4NCOO)_2]_n的可控合成、晶体结构和UV-VIS-NIR反射光谱研究

近年来，金属有机配位聚合物由于其独特的电学、磁学、催化和光学性能而受 到普遍关注。通过选择不同的多齿配体和金属离子，可以组装成具有各处新型骨架 结构和特殊物理化学性能的配位聚合物。异烟酸根可以通过吡啶环氮原子和羧基氧 原子与金属离子配位，生成配位聚合物。本文采用三氯化铁和4-氰基吡啶在水热条 件下的反应可控地合成具有三维骨架结构的配位聚合物[Fe(C_5H_4NCOO)_2]_n，并 进行元素分析、红外光谱表征，单晶结构测定和UV-VIS-NIR（紫外-可见-近红外） 反射光谱研究。     

杯芳烃对铁的配位及其超分子化学研究进展

介绍了近年来杯芳烃对铁的配位及其超分子化学的研究进展,讨论了杯芳烃对铁的配位结构及其超分子作用机理.并对"杯芳烃-铁"配位及其超分子化学的研究动向作了展望.     

邻氧乙酸苯甲醛缩水杨酰腙及其配合物的合成与生物活性研究

<正>酰腙类配体及其某些金属配合物不仅是重要的化学试剂和有机中间体[1-2],而且具有杀菌,抗癌等活性[3],其多核及异核配合物具有特殊的催化行为和磁学性质[4],并在酶模拟方面具有重要作用,因此该领域的研究一直十分活跃[5-6]。羧酸类配体由于具有较多的配位原子、丰富的配位形式,可形成一维、二维或三维的配位聚合物具有结构新颖多变、性质广泛、功能独特等特点[7-8],含羧酸酰腙类化合物的合成成为酰腙类化合物研究的一个重要方向。     

配位聚合物{[CuL2].2H2O}n的合成、晶体结构及光学性质

制备了配位聚合物2-吡啶甲酸铜{[CuL2]·2H2O}n(HL=2-吡啶甲酸).通过元素分析、红外光谱、X-射线单晶衍射等方法对配位聚合物结构进行了表征.采用紫外-可见光谱和荧光光谱研究了配位聚合物在DMF溶液中的发光性能.结果表明,目标配位聚合物具有良好的光学性质,温度对在272nm的吸光度值和346nm处的荧光发射强度有重要影响.同时循环伏安曲线显示标题配位聚合物的氧化还原过程较困难,电化学性质稳定性.     

基于三个平面刚性配体的多孔配位聚合物研究进展（摘要）

在过去的二十多年里,多孔配位聚合物（PCPs,又称金属-有机框架化合物,MOFs）由于具有丰富的结构特点和潜在的应用功能而受到人们的广泛关注.本文主要综述了基于三个平面刚性配体咪唑-4,5-二甲酸（H3IDC）、1H-四氮唑（HTz）和1H-四氮唑-5-甲酸（H2Tzc）的多孔配位聚合物的研究进展,包括配位聚合物的合成、晶体结构和性能研究.     

三维稀土配位聚合物[Ce2(H2btc)(btc)(H2O)2]n的水热合成与晶体结构

含有稀土元素的无机一有机配位聚合物因在光、电、磁及催化等方面具有潜在的应用价值而引起人们的关注．芳香多羧基有机配体在合成配位聚合物和多维超分子研究领域中扮演着重要角色．1，2，4，5-均苯四甲酸(H4btc)由于具有独特的配位能力(btc^4-最多可作为八齿配体)和空间特性，     

双咪唑基丁烷及邻苯二甲酸根构筑的镍多孔配位聚合物的合成、结构及性质研究

在水热反应条件下,合成了一种新的镍配位聚合物,[Ni(Pht)(bbim-4)]n(Pht=邻苯二甲酸阴离子,bbim-4=1,4-双(咪唑-1-基)丁烷),经元素分析、粉末X射线衍射、热重和X射线单晶衍射表征了配合物。该配合物属于单斜晶系,空间群C2/c。结构分析表明:该配合物是一个三维的具有三角形孔道的多孔配位聚合物。配位聚合物表现出一个整体上的铁磁行为。77 K温度下,气体吸附研究表明该多孔配位聚合物对N2和CO2气体的吸附具有选择性。     

氢键构筑的新颖微孔配位聚合物[Co2(Hisor)2·(4,4''-bpy)2(H2O)2]·4,4''-bpy的合成与结构

近年来,微孔配位聚合物的研究越来越引起人们的重视.与传统的微孔材料硅酸盐、硅铝酸盐、磷铝酸盐等相比,微孔配位聚合物具有独特的优势:一方面,可以将金属离子所特有的磁学、光学、电学和氧化-还原等特性引入所设计合成的配位聚合物中;     

一维链状萘氧乙酸镉(Ⅱ)配位聚合物[Cd_2(2-naph)_4(H_2O)_2]_n的水热合成、晶体结构及荧光性质

<正>羧酸配位聚合物是金属离子与有机羧酸构造块通过配位键和其他分子间弱作用力经自组装而成的一维、二维、三维的配位聚合物。由于这些配位聚合物具有新颖的拓扑结构和在功能材料方面的潜在应用,又由于羧酸配合物比较稳定,所以设计和调控特殊配位聚合物成了当前的研究热点[1-2]。相     

配位体对铑催化烯醛化反应的影响(Ⅰ)—亚磷酸三(3,4—二甲基苯基)酯配位体

本文用二羰基乙酰丙酮铑作催化剂母体,分别以三苯基膦和亚磷酸三(3,4-二甲基苯基)酯为配体,研究了庚烯醛化的络合催化反应动力学,发现亚磷酸三(3,4-二甲基苯基)酯配位体对反应的活性和选择性均优于三苯基膦配位体。文章从电子效应及立体化学两方面讨论了实验结果。     

基于密度泛函理论研究锂-冠醚复合物的结构和热力学参数

冠醚对碱金属离子具有高选择性,在锂元素的分离富集上有着广泛的应用。本文基于密度泛函理论（DFT）研究了冠醚环大小、取代基种类、配位原子种类和数量等因素对冠醚空间结构和热力学参数的影响。结果表明,苯并冠醚系列中的苯并-15-冠-5具有更好的配位能力,取代基、配位原子对冠醚的络合能力均有一定影响,因此可通过选择合适的冠醚环,引入供电子基团和含氮杂原子等方法来改善冠醚的分离富集能力。这对冠醚体系分离富集锂元素具有重要的指导意义。