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根据层状四水硫酸锆和Hβ沸石各自的催化性能和结构特点,设计并制备得到Hβ负载锆(Zr/Hβ)催化剂。以异丙苯歧化反应为目标体系,研究了Zr/Hβ的催化性能。利用吡啶吸附程序升温脱附和低温氮吸附等方法研究了Zr/Hβ的表面酸性和孔结构,与反应性能进行关联。结果表明,Zr/Hβ较Hβ弱酸强度更弱、强酸强度更强,导致其歧化反应活性较Hβ大大提高,歧化选择性较Hβ略有提高,但其初始歧化选择性较Hβ降低;Zr/Hβ和Hβ的最可几孔径基本一致,因而Zr/Hβ催化异丙苯歧化反应产物中间位-/对位-二异丙苯的摩尔比与Hβ的基本一致。 相似文献
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β-羟基烷基过氧自由基(β-HOROO·)是烯烃低温燃烧的主要中间体,其主要消耗通道为Waddington反应通道,即首先分子内发生1,5-H迁移生成β-氢过氧烷氧自由基(β-HOORO·),随后β-HOORO·发生β-断键生成醛(或酮)和OH自由基。本文针对该反应通道的第二步反应,对不同烷基R的β-HOORO·的β-断键反应类的动力学开展了系统研究。对该反应类,根据β-HOORO中连接-OOH的C原子(C_(-OOH))和连接-O·的C原子(C_(-O·))类型不同,划分为不同子类,并对每一子类选取不同取代基大小作为代表反应,开展了能垒和速率常数的规律研究。物种几何结构优化和反应能垒的计算均在M06-2X/6-311++G(d,p)水平进行,反应的高压极限速率常数则采用过渡态理论计算。本文构建了该类反应的速率规则和Evan-Polanyi线性自由能关系,考察了C_(-OOH)和C_(-O·)不同类型以及取代基大小对反应动力学参数的影响。本文的研究为烯烃低温燃烧中重要的β-HOORO·发生β-断键反应类提供了准确的动力学参数,有助于烯烃燃烧详细机理的构建以及机理自动生成。 相似文献
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鉴于二茂铁衍生物在抗震剂、硫化促进剂、火箭燃料添加剂等方面的实际用途,我们对β,β-二苯丙酰氯同二茂铁在三氯化铝催化作用下的酰化反应进行了研究。合成了β,β-二苯丙酰二茂铁,并进一步使其与羟胺盐酸盐反应得到一种新二茂铁衍生物——二苯丙酰二茂铁肟。 相似文献
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β-石竹烯醇羧酸酯的合成研究 总被引:1,自引:0,他引:1
研究了β-石竹烯醇的酯化反应,发现以PPE作缩合剂,将β-石竹烯醇与羧酸直接酯化是制备β-石竹烯醇酯的较好方法,其酯化反应的收率与羧酸的酸性密切相关。合成了12个β-石竹烯醇酯,其中10个未见报道。通过^1H NMR和MS确证了它们的结构,并测定了它们的比旋光度。 相似文献
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将β-环糊精(β-CD)直接固载到具有大量环氧活性功能基的聚甲基丙烯酸环氧丙酯珠体(PGMA微球)上,制备出新型的环糊精聚合物(PGMA-β-CD)。研究了不同催化体系、反应物料比、反应时间、温度等对固载化反应的影响,经优化,β-CD的表观固载量可达35.14μmol/g,明显高于文献报道的硅胶固载β-CD的固载量。用红外光谱和扫描电镜对PGMA-β-CD进行了表征。考察了PGMA-β-CD对苯酚的包络吸附性能,其饱和吸附量为50.93mg/g干球,初步讨论了其包络识别特性。 相似文献
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采用共沉淀法制备Cu/ZnO催化剂、水热合成法制备H-β分子筛、通过物理包膜法制备了具有核壳结构的Cu/ZnO@H-β-P催化剂,并用于合成气制备液化石油气(LPG)反应。通过XRD、NH3-TPD、BET和SEM-EDS等手段对催化剂进行了表征,利用固定床连续反应装置对催化剂进行了活性评价。结果表明,Cu/ZnO@H-β-P催化剂是具有中孔的核壳结构材料,其协同作用打破了原有的热力学平衡,促进了甲醇→DME→LPG串联反应的连续进行。与物理混合的Mix-Cu/ZnO-H-β催化剂相比,Cu/ZnO@H-β-P催化剂的CO转化率和LPG选择性更高,空速和反应温度对催化剂活性影响明显,最佳空速和反应温度分别为2 400 h~(-1)和350℃。使用Cu/ZnO@H-β-P催化剂在最佳条件下进行合成气制备LPG反应,CO转化率达到了57.22%,LPG选择性达到了60.52%。 相似文献
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The photocycloaddition of 8-methoxypsoralen to cyclothexene and to heptene-1 was found to give 3,4-dihydrobicyclo (4,2,0) octano (7",8":3,4) 8-methoxypsoralen (4) and a mixture of 3, 4-dihydro-(1-n-pentyl) cyclobutano-(2", 3":3,4) 8-methoxypsoralen (5) and the isomer 6 respectively. Stern-Volmer plot and quenching studies indicate that the reaction proceeds via psoralen triplet excited state. 相似文献
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本文采用自洽场分子轨道UHF/6-31G从头计算法, 辅以能量梯度法研究气相烯丙醇光异构化反应的机理。全部优化了T1态势能面上反应物、过渡态、中间体和产物的几何构型。基于Fukui提出的内禀反应坐标理论(IRC)计算这一体系的反应途径, 并针对各驻点进行MP2/6-31G的相关能校正, 得到该反应在激发态进行并为一经历双自由基中间体的分步反应的结论。支持了实验工作者提出的机理。 相似文献
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烯酮或乙烯与甲醛环加成协同反应机理的对比研究 总被引:1,自引:0,他引:1
本文研究了烯酮与甲醛, 乙烯与甲醛两个环加成反应的协同过程的过渡态(TS),用能量分解方法对两个过渡态中反应物间的相互作用能的本质做了剖析。通过对比,发现在乙烯与甲的过渡态中反应物的占有轨道间电子的交换排斥作用能比较大, 从而可以说明此反应比乙烯与烯酮间的协同过程难于进行。 相似文献
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1,1-二卤代-1-烯烃是有机化学中常见的合成片断,在合成化学中已得到了广泛的应用。该综述介绍了这一类化合物常见的制备方法以及反应的适用范围,并详细讨论了该类化合物在有机合成中的应用:(1)1,1-二卤代-1-烯烃在镁、有机锂、锌/溴化亚铜、二碘化钐、零价钯等金属或金属试剂作用下,发生α-消除反应生成烯基卡宾中间体的反应;(2)1,1-二卤代-1-烯烃在合成杂环以及核苷类似物等方面的应用。对于这类化合物在钯催化下的分子内(间)的偶联反应以及利用分子内的双环碳钯化反应,合成环状化合物等等方面的研究进展,也进行了详细的讨论。 相似文献
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n-烯基硝酮的分子内环加成反应可能得到氧桥和碳桥的两种产物, 但N-3-丁烯基硝酮却只有单一的氧桥产物, 已被用来合成一系列新的区域专一性人化合物。弄清此反应机理是很有意义的。本文用过渡状理论和AM1方法进行研究, 结果表明,虽然存在得到两种产物的平行反应, 但由于这两个反应的速率常数之比很大, 基本上只得到单一的氧桥产物。生成氧桥产物的反应活化焓比较小, 活化熵比较大。活化熵对反应速率常数比值的贡献是不可忽略的。 相似文献
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通过串联的不对称双Michael加成/分子内亲取代反应,一举得到了具有四个新手性中心的螺环/环丙烯类化合物(4).4在丙酮-5%HCl溶液中50℃下发生区域选择性单水解转换反应,得到螺[1-溴-4-羟基-5-氧杂-6-氧代双环[3.3.0]已-2,3'-(4'-亲核氧基-5'-孟氧基丁内酯)](5),化学产率53%~69%,光学纯度d.e≥98%.4在甲醇/TsOH催化下,实现了区域选择性单醇解转换反应,得到螺[1-溴-4-甲氧基-5-氧杂-6-氧代双环[3.1.0]已烷-2,3'-(4'-亲核氧基-5'-孟氧基丁内酯)](6),化学产率50%~78%,光学纯度d.e.≥98%.经元素分析,[α]D^20,UV,IR,1^HNMR,13^CNMR,MS以及X射线四圆衍射测定,确认了它们的化学结构。 相似文献