2-[-1′-(4′-甲基-3′-戊烯基)]-2-甲基苯并呋喃的合成研究

许多天然产物(如黄酮、香豆素、苯丙素)分子结构中含有2-[-1′-(4′-甲基-3′-戊烯基)]-2-甲基苯并呋喃(1a)和1b的结构单元,如,具有抗肿瘤生物活性的Sanggenol L 4和Kuwanol 5[1].因此寻找1a和1b便利有效的合成方法具有重要的合成价值.我们采用2,4,6-三羟基苯乙酮(2a)[或2,4-二羟基苯乙酮(2b)]为原料,与柠檬醛3在有机碱(吡啶、三乙胺、N,N-二乙基苯胺)的作用下,一步反应以较好的收率40%～70%分别获得1a和1b结构单元.     

1-(2′-苯基-1′,2′,3′-三唑-4′-甲酰基)-4-芳基氨基硫脲及其环化产物的合成

以2-苯基-1,2,3-三唑-4甲酰肼为原料合成了几种新的1-(2′-苯基-1′,2′,3′-三唑-4′-甲酰基)-4芳基氨基硫脲,在不同条件下环化,制得一系列新的1,3,4-噻二唑、1,3,4- 二唑和1,2,4-均三唑衍生物.化合物的结构经元素分析、IR、1HMR和MS确证,并对其波谱性质进行了讨论.     

1,10-双(1′-苯基-3′-甲基-5′-氧代吡唑-4′-基)癸二酮-(1,10)萃取钪

本文研究了1,10-双(1-苯基-3’-甲基-5’-氧代吡唑-4’-基)癸二酮-〔1,10〕从硝酸溶液中对Sc、Y、La的萃取分离。测定了固态萃合物的溶解性、摩尔电导、热稳定性及UV、IR、~1H NMR谱,讨论了萃合物的可能结构。     

2-芳胺基-5-[5′-氨基-1′-(4″-氯苯基)-1′,2′,3′-三唑-4′-基]-1,3,4-噻二唑的合成~≠

1-[5’-氨基-1’-(4”-氯苯基)-1,2,3-三唑-4’-甲酰基]-4-芳基-3-氨基硫脲在浓硫酸催化下环化得到2-芳胺基-5-[5’-氨基-1’-(4”-氯苯基)-1’,2’,3’,-三唑-4’-基]-1,3,4-噻二唑2a～i,依次法合成了九个标题化合物,收率为30～74％。化合物2i的结构用X-光衍射单晶分析确证。     

3-(3′-芳基-5′-硫酮-1′,2′,4′-三唑-4′-基)-氨甲酰基色酮类化合物的合成

报道 3 甲酰基色酮经Jones试剂氧化后得到 3 羧基色酮 ,再与 3 芳基 4 氨基 5 硫酮 1,2 ,4 三唑在POCl3 作用下 ,得到一系列 3 (3′ 芳基 5′ 硫酮 1′ ,2′,4′ 三唑 4′ 基 ) 氨甲酰基色酮类化合物 .所有化合物的结构均经IR ,LC MS ,1HNMR ,元素分析确证     

Synthesis and Crystal Structure of 1-[(1′-Phenyl-5′-methyl-4′-pyrazolcarbonyl)- 3-methylthio-5-amino-1H-yl-1,2,4-triazole

1INTRODUCTIONTheCIDT(N-cyanoimido-S,S-dimethylthiocarbo-nate)hasbeenwidelyutilizedinorganicsynthesisduringthelasttwodecadesandhasbecomeveryusefulforconstructingfunctionalizedheterocyliccom-poundsbecauseoftheirversatility.MuchattentionhasrecentlybeenfocusedonthedevelopmentofCIDTaswellastheirsyntheticapplications[1～4].Meanwhile,manypyrazoleandtriazolederivativesarereportedtoshowvariousbiologicalactivities,suchasantifungal[5],herbicidal[6～8],insectcidal[9]andotheractivities[10～12].Thu…     

2′-羟基-1′,3′-苯撑二亚甲基冠醚的合成

2,6-二羟甲基-4-氯苯甲醚(3)和2,6-二羟甲基-4-苯基苯甲醇(4)与三缩四乙二醇和四缩五乙二醇的二对甲苯磺酸酯在含有叔丁醇钾的无水四氢呋喃中反应生成甲氧基冠醚5—7。后者与过量无水碘化锂在无水吡啶中廻流有选择性地除去甲基而不影响大环苄醚基的破裂生成三种2’-羟基-1’,3’-亚苯基二甲基冠醚8—10,产率为85—89％。     

1，9-双（1′-苯基-3′-甲基-5′-氧代吡唑-4′-基）-壬二酮-[1，9]与含氮中性配体对镨（Ⅲ）的协同萃取

研究了 1,9 双 (1′ 苯基 3′ 甲基 5′ 氧代吡唑 4′ 基 )壬二酮 [1,9](H2 A)与含氮中性萃取剂 (B) ,如1,10 菲啉、2 ,9 二甲基 4 ,7 二苯基 1,10 菲啉、5 硝基 1,10 菲啉、2 ,2′ 联吡啶和 4 ,4′ 联吡啶 ,对镨 (Ⅲ )的协同萃取行为 ,确定了协萃配合物组成为PrA·HA·B ,求出了协同萃取平衡常数 ,制得了固态协萃络合物 ,并用元素分析、IR、UV、TG DTA对其组成和性质进行了表征。     

Photochemical Synthesis of 5-Ethynyl-5′-(1-Propynyl)-2.2′-Bithiophene

The synthesis of the title compound is described. The key-step is the photochemical coupling between 5-iodo-2-thienylcarbaldehyde and 2-bromothio-phene to give 5-bromo-2,2′-bithienyl-5′-carbaldehyde.     

增塑剂对1,1,1-三[1′-(2′-氧杂-4′-氧代-5′-氮杂-5′-甲基)十二烷基]丙烷PVC膜钠离子电极性能的影响

以1,1,1-三[1′-(2′-氧杂-4′-氧代-5′-氮杂-5′-甲基)十二烷基]丙烷(即ETH 227,Fluka No.71732)为中性载体的钠离子选择电极由于具有较强的抗钾离子干扰的能力,因而颇受注意。Guggi等首先用邻硝基苯辛醚和癸二酸二丁酯增塑,以合成的ETH227制成了K_((Na)~+,K~+)~(pot),<<10~(-2)的PVC膜钠离子电极.Jenny等以癸二酸二异辛酯为增塑剂,     

Synthesis and Crystal Structure of Ethyl 5-Amino-1-[（5′-methyl-1′- t-butyl-4′-pyrazolyl）carbonyl]-3-methylthio-1H-pyrazole-4-carboxylate

1INTRODUCTIONPolarizedketenedithioacetalshavebeenex-tensivelyusedasbuildingblocksinorganicsyn-thesis,especiallyinthesynthesisofheterocycliccompounds[1～6].Pyrazoleanditsderivativesrepre-sentoneofthemostactiveclassesofcompoundspossessingwidespectraofbiologicalactivities.Overthepastfewyears,considerableevidenceshavebeenaccumulatedtodemonstratetheefficacyofpyrazolederivatives,suchasantibacterial[7],fun-gicidal[8],herbicidal[9],insecticidal[10]andotherbiologicalactivities[11,12].Uptonow,alarg…     

1′-苯基-3′-甲基-5′-氧代吡唑-4′-基-甲酰甲酸及1,10-二氮杂菲与稀土元素的三元配合物的合成及性质

用电导滴定法研究了乙醇-水溶液中稀土与1’-苯基-3’-甲基-5’-氧代吡唑-4’-基-甲酰甲酸及1,10-二氮杂菲的配合反应。合成了固态配合物。经化学分析与元素分析确定了配合物的化学组成为Ln_2L_3P_2·nH_2O,通过红外光谱、紫外光谱、~1H NMR谱、差热分析、溶解度等方法对配合物进行了表征,确定Ln_2L_3P_2·nH_2O为双核结构(L为四齿配体,P为二齿配体)。     

3,4-双(3,′5′-二硝基苯-1′-基)氧化呋咱的合成

设计并合成了新化合物3,4-双（3′,5′-二硝基苯-1′-基）氧化呋咱（4）。以苯甲腈为起始原料,经加成、重氮化、分子间二聚得到3,4-二苯基氧化呋咱（3）,3经HNO3／H2SO。硝化合成了4,其结构经^1H NMR,IR和元素分析表征;初步考察了加成、重氮化、缩合环化、硝化等反应的主要影响因素,确定了适宜的反应条件。     

Abnormal Reaction of 1-(2′-Methoxybenzoyl)-1-(2′-hydroxy-5′-methoxycarbonylbenzoyl)methane Treated with Etyyl Orthoformate and Acetic Anhydride

邻羟基二苯甲酰基甲烷与Ａｃ２Ｏ和ＨＣ（ＯＥｔ）３反应通常是ＨＣ（ＯＥｔ）３作为酰化剂，得到３－苯甲酰基色酮。本文报道５－甲氧羰基－２－羟基苯甲酰基－（２′－甲氧苯甲酰基）甲烷与Ａｃ２Ｏ和ＨＣ（ＯＥｔ）３反应时，是Ａｃ２Ｏ而不是ＨＣ（ＯＥｔ）３作为酰化剂，生成３－苯甲酰基－２－甲基色酮。其结构经ＮＭＲ、ＭＳ、ＩＲ和ＥＡ证实。并对其反应机理作了讨论。     

铽(Ⅲ)-1,4-双(1′-苯基-3′-甲基-5′-氧代吡唑-4′-基)丁二酮-[1,4]体系荧光性质的研究及应用

本文研究了Tb(Ⅲ)-1,4-双(′-苯基-3′-甲基-5′-氧代吡唑-4′-基)丁二酮-[1,4](BPMPBD)-溴化十六烷基三甲胺(CTMAB)体系的荧光性质,探讨了响影体系荧光性质的诸因素,确定了最佳实验条件。该体系中Tb(Ⅲ)浓度以2.0×10~(-5)～1.0×10~(-10)mol/L范围内与其荧光强度呈线性关系,检测限可达到5.0×10~(-11)mol/L。应用于合成样品中微量Tb(Ⅲ)的分析,结果令人满意。     

Synthesis of (−)-(1′S,4aS,8aR)- and (+)-(1′S,4aR,8aS)-4a-ethyl-1-(1′-phenylethyl)-octahydroquinolin-7-ones

A synthesis of the enamine (−)-(1′S)-5-ethyl-1-(1′-phenylethyl)-1,2,3,4-tetrahydropyridine 4 and its application in a synthesis of (−)-(1′S,4aS,8aR)- and (+)-(1′S,4aR,8aS)-4a-ethyl-1-(1′-phenylethyl)-octahydroquinolin-7-ones 5 and 6 is described. In addition, an X-ray study of 6 is reported. Finally, the preparation of (+)-(4aS,8aR)-4a-ethyl-octahydroquinolin-7-one 7 is described.     

2,6-双(3′-溴甲基-1′-吡唑基)-4-溴吡啶的合成与表征

以2,6-双(3′-甲基-1′-吡唑基)-4-氨基吡啶为原料,经重氮化,溴化合成了新型时间分辨荧光免疫分析双功能螯合剂中间体2,6-双(3′-溴甲基-1′-吡唑基)-4-溴吡啶.结构通过IR,MS,1H NMR和元素分析进行了表征,对合成条件进行了探讨.     

3,3′-(1,1′-二苯基-4,4′-二基)-二丙烯酸的合成新方法

通过Heck反应,以4,4′-二碘联苯和丙烯酸为原料,壳聚糖负载钯为催化剂,合成了3,3′-(1,1′-二苯基-4,4′-二基)-二丙烯酸.考察了反应温度、时间、原料配比等因素对产率的影响.结果表明最佳反应条件为:反应温度为100℃,时间为20h,原料配比为1∶3.测试了壳聚糖负载钯催化剂的重复使用性能,并用IR、1 H NMR和MS对产物进行了表征.