促进剂1,5-亚戊基二硫代氨基甲酸锌赋予天然橡胶的交联结构及均化应力作用

以1,5-亚戊基二硫代氨基甲酸锌(ZPDC)为促进剂,对天然橡胶(NR)的交联结构和均化应力作用进行研究。研究发现,促进剂ZPDC配合NR的硫化胶交联键以多硫键为主,对比于同类促进剂二正丁基二硫代氨基甲酸锌(BZ)具有更高含量的多硫键,赋予橡胶更好的均化应力作用,主要表现在抗撕裂性能的显著提升。此外,通过对NR配合促进剂ZPDC的硫化历程和力学性能的分析研究,发现适宜的硫化温度条件为120～130℃,用量为1.5～2.0 phr,硫化胶表现出最好的均化应力作用。     

橡胶硫化促进剂的研究进展

作为橡胶加工成形过程中最重要的步骤之一,橡胶硫化直接影响橡胶制品的性能。与单用硫黄相比,少量的促进剂与硫磺配合可以极大地提高硫化速率,改善硫化胶的性能。但目前橡胶硫化促进剂普遍具有潜在的人类健康和环境风险问题,同时硫化促进效能较低、功能单一。因此,开发无毒、无或少氧化锌、高效、多功能的新型硫化促进剂对橡胶工业具有非常重要的意义。本文首先简要介绍了橡胶硫化促进剂的发展历程,然后综述了近年来新型橡胶硫化促进剂的研究进展(包括离子液体促进剂、新型二硫代氨基甲酸盐类促进剂、稀土促进剂、以及含新型副促进剂的硫化并用体系等),并对橡胶硫化促进机理、新型橡胶硫化促进剂的设计进行了展望。     

环戊二烯基(或甲基环戊二烯基)钛(锆)三(二硫代N-环烷氨基甲酸盐)的合成和表征

IVB族金属环戊二烯基化合物和N-烷基二硫代氨基甲酸类化合物均有一定的生物活性。前者还可广泛地用于有机合成和催化反应等;后者在工业中被用作橡胶硫化促进剂和高压抗摩润滑剂,而且还是良好的双齿配体,可与许多过渡金属生成配位数较高的化合     

取代氨基二硫甲酸衍生物的研究取代氨基二硫甲酸酯和次乙基-双-(氨基二硫甲酸酯)的合成

利用甲胺和二甲胺盐酸盐,二硫化碳和二倍当量的氢氧化钠水溶液反应生成的取代氨基二硫甲酸钠,直接与鹵代物作用合成几种取代氨基二硫甲酸酯. 用次乙基-双-(氨基二硫甲酸钠)分别与氯代物反应合成了几种次乙基-双-(氨基二硫甲酸酯).     

多功能稀土促进剂(La-GDTC)的制备及其硫化性能研究

通过谷氨酸、二硫化碳和氯化镧合成了一种新型的多功能硫化促进剂——谷氨酸二硫代氨基甲酸镧(La-GDTC),利用紫外-可见吸收光谱、核磁共振13C谱、元素分析、红外光谱(FTIR)和X射线光电子能谱(XPS)等分析手段证实了La-GDTC中的二硫代氨基甲酸根和羧酸根与镧离子形成了配位络合结构。通过研究SBR/La-GDTC混炼胶的硫化性能,结果显示随着La-GDTC加入量的增多,SBR/La-GDTC混炼胶的正硫化时间(tc90)从17.23 min减少至12.47 min,证实了La-GDTC的加入能够很好地促进橡胶的硫化,这与SBR/La-GDTC混炼胶的活化能计算结果是一致的。     

一种新型单体引发转移终止剂合成精细结构功能化的聚苯乙烯

自从1982年Ｏｔｓｕ[1]等提出引发转移终止剂(Ｉｎｉｆｅｒｔｅｒ)以来,这类化合物得到了广泛的研究和发展.使用引发转移终止剂的聚合反应是实现“活性”聚合的一个重要方法.引发转移终止剂又分为热引发转移终止剂和光引发转移终止剂两种.热引发转移终止剂除了三苯甲基偶氮苯外[2],均是六取代乙烷类化合物[3～7];而光引发转移终止剂则一般是一些含二硫代氨基甲酰氧基基团的化合物,如Ｎ,Ｎ二乙基二硫代氨基甲酸苄酯(ＢＤＣ)、双(Ｎ,Ｎ二乙基二硫代氨基甲酸)对苯二甲酯(ＸＤＣ)、Ｎ乙基二硫代氨基甲酸苄酯(ＢＥＤＣ)、双(Ｎ乙基二硫代氨基甲酸…     

高耐磨低生热NBR/TBIR复合材料的结构与性能

采用高反式-1,4-丁二烯-异戊二烯共聚橡胶(TBIR)对丁腈橡胶(NBR)进行改性, 制备了高耐磨、 低生热输送轮用白炭黑填充的NBR/TBIR橡胶纳米复合材料. 研究了NBR/TBIR橡胶纳米复合材料的交联密度、 物理力学性能及填料分散性, 探讨了材料的结构对性能的影响. 研究结果表明, 与纯NBR相比, NBR/TBIR橡胶纳米复合材料的硫化速率和交联密度随TBIR用量的增加而增大; 在保持NBR硫化胶基本力学性能、 耐老化性能和耐溶剂性能基本不变的前提下, TBIR的加入使NBR/TBIR硫化胶的耐磨性提高15%, 动态压缩生热降低5%, 动态压缩永久变形降低22%, 白炭黑分散水平提高; 与丁腈橡胶/顺丁橡胶[NBR/BR(80/20), 质量份数比]硫化胶相比, NBR/TBIR(80/20, 质量份数比)硫化胶具有更低的动态压缩生热和动态压缩永久变形及更好的填料分散性.     

N,N-二乙基二硫代氨基甲酸钠与不同桥连的半胱氨酸钼络合物的配位体交换反应

双-μ-氧代-(1),μ-氧代-μ-硫代-(2),双-μ-硫代一双(半胱氨酸钼)(3)和N,N-二乙基二硫代氨基甲酸钠能进行配位体交换反应,由于不同原子所成桥的稳定性不同,生成了不同的产物。     

可交联PVC的合成及其交联反应

N,N-二乙基二硫代氨基甲酸钠(铜试剂,简称NasR)取代PVC链中的部分氯原子,制得不同官能度的功能高分子PVC-SR.在热的作用下,实现了PVC-SR的自交联和PVC-SR/NBR共混体系的共交联.研究了温度、铜试剂用量对取代反应的影响及PVC-SR官能度对交联反应硫化曲线、产物的凝胶含量、玻璃化温度、拉伸性能和压缩永久变形的影响,并初步探讨了交联反应机理.     

纳米二氧化硅负载型橡胶助剂的制备及其应用

橡胶助剂在使用过程中易发生迁移、挥发,造成喷霜,从而带来环境污染,这是传统橡胶助剂长期存在的普遍问题.通过在纳米二氧化硅表面负载传统小分子助剂可有效改善喷霜问题,同时有利于橡胶物理机械性能的提高.本文中我们通过调整制备工艺条件,将N-环己基-2-苯并噻唑次磺酰胺(促进剂CZ)接枝到纳米二氧化硅表面,制备了DNS-CZ系列负载型橡胶助剂,并研究了负载型橡胶助剂对溶聚丁苯橡胶/顺丁橡胶(SSBR/BR)体系硫化性能和物理机械性能的影响.     

柠檬酸镧的合成及其对SBR橡胶硫化性能的影响

以氯化镧和柠檬酸为原料,合成柠檬酸镧,探究反应条件对柠檬酸镧产率的影响,得到反应体系p H值4~5之间,柠檬酸与氯化镧的摩尔比1.2∶1,反应体系温度50℃为较优的反应条件。并将合成的柠檬酸镧添加到SBR混炼胶中,研究其对混炼胶的硫化特性和硫化胶物理机械性能的影响;结果表明,添加2.5%的柠檬酸镧可使混炼胶的硫化速率t90达到943 s,比未添加柠檬酸镧的快了31 s,当添加量为7.5%时硫化胶的物理机械性能达到最佳,比未添加相比提高了将近50%。通过红外光谱表征产物结构,并采用硫化仪、万能试验机对混炼胶进行硫化性能及物理机械性能测试,研究结果表明,柠檬酸镧可提高混炼胶的硫化性能、硫化胶物理机械性能及抗硫化还原性。因此,柠檬酸镧可以作为SBR橡胶硫化剂的一种补充。     

二氮六圜衍生物Ⅰ.1-甲基-二氮六圜-4-二硫代甲酸烃酯柠檬酸盐及1-甲基-4-芳基氨基硫代甲醯二氮六圜柠檬酸盐的合成

本文制取两类二氮六圜衍生物,1-甲基-二氮六圜-4-二硫代申酸烃酯柠檬酸盐及1-甲基-4-芳基氨基硫代甲醯二氮六圜柠檬酸盐。1-甲基-二氮六圜-4-二硫代甲酸烃酯可由1-甲基-二氮六圜与二硫化碳及乙醇钠作用成1-甲基-二氮六圜-4-二硫代甲酸钠,而后分别与相当的鹵化烃作用制成。1-甲基-4-芳基氨基硫代甲醯二氮六圜可由1-甲基-二氮六圜及相当的异硫氰酸芳基酯在乙醚中作用制成。     

柱前衍生化高效液相色谱法测定朱砂中可溶性汞的含量

采用二乙基二硫代氨基甲酸钠柱前衍生化高效液相色谱法测定了朱砂在人工胃液中的可溶性汞含量;本法简便,灵敏,精确,可用于朱砂及含朱砂的中成药中可溶性汞的含量测定及质量检验.     

丁腈橡胶和丁腈酯橡胶对比研究

对丁腈橡胶和丁腈酯橡胶的物理机械性能和动态力学性能进行对比研究,讨论了分子结构对材料热氧老化和动态力学性能的影响。结果表明,丁腈橡胶和丁腈酯橡胶物理机械性能相当,热氧老化试验后丁腈酯表现出更优异的力学性能。在动态力学性能试验中,腈基极性强于酯基,侧基极性愈强,其相互间作用力愈大,单键内旋转愈困难,链的柔顺性愈差,同时丁腈酯的酯基具有柔性,可起到增塑剂的作用,综合因素导致丁腈酯橡胶在低温下的动态力学性能优于丁腈橡胶。热氧老化后,丁腈橡胶和丁腈酯橡胶交联度进一步提高,分子链之间的相互作用力变大导致剪切模量增大。丁腈橡胶的损耗因子偏大是由于丁腈橡胶有极性较强的侧腈基,链段运动时内摩擦阻力大内耗高,热氧老化后损耗因子进一步提高。     

N,N-二乙基硫代氨基甲酰硫基团(S_2CNEt_2)为假卤原子转移的原子转移自由基聚合新体系

综述了原子转移自由基聚合 (ATRP)中 ,以N ,N 二乙基硫代氨基甲酰硫基团 (S2 CNEt2 )转移实现活性聚合、控制聚合物结构的 4种新方法 :非卤化物 ,N ,N 二乙基二硫代氨基甲酸亚铜 [Cu(S2 CNEt2 ) ]催化甲基丙烯酸甲酯 (MMA)的正向ATRP ;2 ,2′ 联吡啶存在的条件下 ,过氧化苯甲酰 (BPO)与Cu(S2 CNEt2 )的氧化还原反应控制MMA的本体反向ATRP;同时含可转移卤原子、基团的氯化二乙基二硫代氨基甲酸铜 [Cu(S2 CNEt2 ) Cl]成功地用于偶氮二异丁腈或BPO引发的乙烯类单体反向ATRP.假卤原子S2 CNEt2 转移的ATRP得到窄分布的精确结构聚合物分子链ω 端含有光敏基团S2 CNEt2 ,可引发乙烯类单体的常温光聚合 ,实现ATRP与光聚合相结合制备嵌段共聚物     

雨水中微量银的萃取无焰原子吸收光谱测定

碘化银人工增雨水样以及天然雨雪中微量银的无焰原子吸收测定通常要采用离子交换,二乙基二硫代氯氨基甲酸二乙铵溶于甲基异丁酮萃取,双硫腙——四氯化碳萃取,阴离子树脂分离后再用吡咯烷二硫代甲酸铵水溶液萃取,硫代磷酸三辛酯——甲基异丁酮萃取,再以盐酸反萃,吡咯烷二硫代甲酸铵水溶液——甲基异丁     

流动注射在线分离富集火焰原子吸收法测定环境样品中的铅和镉

使用PT-C18色谱预处理柱,以二乙基二硫代氨基甲酸钠（DDTC）和吡咯啶二硫代氨基甲酸铵（APDC）混合物为螯合剂,甲醇为洗脱剂,采用流动注射在线分离富集与原子吸收联且技术,对铅和镉的测定进行了研究。1min（4.2mL),检出限：Pb为6.90μg/L;Cd为0.45μg/L,相对标准偏差：Pb为2.80%;Cd为2.47%。     

界面增容剂对丁腈橡胶增韧聚乳酸体系性能的影响

用丁腈橡胶(NBR)增韧聚乳酸(PLLA),并分别以马来酸酐(MAH)、过氧化二异丙苯(DCP)以及两者并用做界面增容剂来提高聚乳酸与丁腈胶的相容性.研究发现,当单独以DCP为界面相容剂时,体系的物理机械性能最优,与纯的PLLA相比,断裂伸长率提高了60多倍,冲击强度提高了5倍,且此方法简单易操作.为进一步理解丁腈橡胶增韧聚乳酸的机理,采用偏光显微镜和透射电镜对所制样品的形貌进行了观察,实验发现,3种体系中,PLLA/NBR/DCP体系的橡胶分散相尺寸小而均一,且分散均匀,两相之间相界面模糊,相容性较好.另外,在该体系中,PLLA的结晶尺寸小且分布均匀.以上各因素使得其韧性得到了提高.而该体系中PLLA较快的结晶速率还有利于提高制品结构与性能的稳定性.基于所得到的物理机械性能与体系形态结构的结果,对不同增容剂在NBR增韧PLLA体系中的作用机理进行了探讨.     

橡胶胶乳的硫化——Ⅰ.胶乳硫化基本规律的初步探讨

本文系统地研究了胶乳种类、胶乳浓度、硫化温度、硫磺用量以及促进剂用量等五个主要因素对天然胶乳硫化过程的影响,并且阐明了在硫化过程中胶乳胶膜物理性能、结合硫量以及橡胶交联度之间的相互关系。 实验结果说明,胶乳中非橡胶成分在硫化初期不仅不促进硫化而且还阻碍硫化进程,在硫化的中期与后期它的促进效果才明显地显示出来。非橡胶成分含量愈高其硫化胶乳胶膜物理性能愈低。在一定范围内随着胶乳浓度的降低硫化速度稍有增加。随着硫化温度的升高胶乳硫化速度将相应加速,但在我们使用的硫化体系条件下温度过低与过高时其对硫化速度的影响减弱,最适宜的硫化温度是60—70℃。硫磺用量增加到一定程度后它对胶乳硫化速度即不再产生影响,在胶乳硫化过程中所能达到的结合硫量远远低于硫磺在橡胶中的溶解度。在通常用量下促进剂S.D.C.用量愈大其硫化促进效果亦愈大,在用量为0.125—0.25％之间其促进效果有一明显的转折。 硫化胶乳胶膜性能与橡胶交联度及结合硫量之间有一定的依赖关系。各种不同的影响胶乳硫化的因素都不改变这一依赖关系。在胶乳硫化过程中硫磺的交联效率是不恒定的,胶乳在硫化时主要是形成多硫键。在胶乳硫化时结合硫磺中的相当一部分并不对交联键的形成作出贡献。 胶乳硫化动力学基本     

几种螯合剂解镍致小鼠胰脏毒作用比较

小鼠腹腔注射氯化镍溶液(5 mg Ni/kg)染毒，观察了N-苯甲基-D-葡糖氨基二硫代甲酸钠(BGD)、二乙氨基二硫代甲酸钠(DDTC)、二羟乙氨基二硫代甲酸钠(DHED)及meso-2，3-二巯基丁二酸钠(DMSA)等螯合剂对镍致小鼠胰脏毒性的解毒作用。镍染毒后引起小鼠胰脏胰蛋白酶活性升高和羧肽酶A活性降低以及组织中镍、钙、锌浓度增加；镍染毒30 min和24 h后进行各螯合剂治疗(剂量均为400 μmol/kg)，BGD、DDTC和DMSA可明显抑制上述变化，其中BGD解镍毒效果最好、自身毒性最小、对镍致小鼠胰脏毒性有更好的解毒作用。