环氧化合物以三异丁基铝-水-双(2,4-戊二酮基)锌水合物为催化剂的共聚

本文以i-Bu_3Al-H_2O-Zn(acac)_2为催化剂,对环氧氯丙烷、环氧乙烷和环氧丙烷的三元共聚进行了研究。结果表明,这种三元共聚橡胶具有良好的性能,其耐寒性可与丁腈-18相媲美,耐油性比丁腈-18为佳,而耐臭氧老化性是丁腈橡胶所不能比拟的。     

PPC／NBR弹性体的结构与性能

本文研究了聚丙撑碳酸酯(PPC)/丁腈橡胶(NBR)弹性体结构形态、动态力学性能、力学性能、耐油、耐热氧老化及耐化学介质稳定性。发现PPC/NBR弹性体呈现IPN结构特征,加入PPC使NBR拉伸强度、扯断伸长率大幅度提高。PPC/NBR弹陸体具有优良的耐油及耐热氧老化稳定性。     

聚氟氯代羧酸乙烯酯的制备及其立体规整性

氟氯代羧酸与乙炔反应制得氟氯代羧酸乙烯酯,后者分别以过氧化二苯甲酰和三丁基硼为引发剂在不同温度下进行本体聚合。以X-射线衍射图和红外吸收率D_(916)/D_(850)比值观测聚乙烯酯及其水解物聚乙烯醇的立体规整性。不同侧链长度的聚含氟酸乙烯酯的X-射线衍射图并没有反映出高分子链在立体规整性上的差异,但其水解产物聚乙烯醇D_(916)/D_(850)吸收率比值随侧链体积增大而增加、侧基极性效应和空间效应的影响是肯定的。不论是聚乙酸乙烯酯和聚含氟酸乙烯酯聚合温度对它们的立体规整性都没有明显的影响。     

聚苯基单醚喹噁啉薄膜的性能与物理老化

研究了物理老化对聚苯基单醚喹啉薄膜的结构与力学性能的影响 .用差示扫描量热计 (DSC)及正电子湮没寿命谱 (PALS)方法表征了两种不同物理老化条件试样的凝聚结构以及自由体积的差别 .结果表明 ,物理老化使聚苯基单醚喹啉薄膜玻璃化转变温度移向高温 ,在其末端出现热焓吸收峰 ,分子链堆砌紧密使自由体积减小 ,分子可动性降低 .用动态力学分析 (DMTA)以及静态拉伸性能测试等方法研究了两类试样的力学性能 ,结果表明 ,物理老化后 ,试样的动态储能模量稍有增加 ,力学损耗降低 .而静态拉伸实验的断裂应变降低 ,屈服应力增加 ,断裂能降低 ,试样在宏观上由韧性断裂变为明显的脆性断裂 .     

PPC/NBR弹性体结构和性能研究

本文研究了聚丙撑碳酸酯(PPC)/丁腈橡胶(NBR)弹性体形态结构、动态力学性能、力学性能、耐油、耐热氧老化以及耐化学介质稳定性。发现PPC/NBR弹性体呈现互相贯穿的聚合物网络(IPN)的结构特征。PPC存在使NBR扯断强力,扯断伸长率大幅度提高,PPC/NBR弹性体具有优良的耐油及耐热氧化老稳定性。     

交联助剂对PPC／NBR弹性体结构和性能的影响

研究了马来酸酐（ＭＡ）及异氰脲酸三烯丙酯（ＴＡＩＣ）对聚丙撑碳酸酯／丁腈橡胶共混弹性体结构和性能的影响，发出加入ＭＡ或ＴＡＩＣ能有效地改善交联网络；加入适量ＭＡ能显著改善共混弹性体热氧老化稳定性；加入ＴＡＩＣ使共混弹性体具有优良的高弹特性和力学性能。     

丁腈羟增韧环氧树脂研究——Ⅰ.端异氰酸酯基预聚物法

丁腈羟液体聚合物和甲苯二异氰酸酯反应生成端异氰酸酯基预聚物,加入到环氧树脂中,得到性能良好的增韧树脂。用扭辫仪测定了它的动态力学性能,表明有两个损耗峰。透射电镜照片显示有两相结构,预聚物用量为30Phr时,发生明显的相倒转,从固化机理解释了这种现象。     

丁腈羟聚氨酯/聚甲基丙烯酸酯互穿网络聚合物的动态力学性能研究

采用同步法合成的丁腈羟聚氨酯/聚甲基丙烯酸酯类IPN样品,以TPA动态力学方法研究它的丙烯酸酯组份中,不同组份比,侧基结构和含量与动态力学性能的关系。结果指出,这些体系是半相容体系和相容体系。包含甲基丙烯酸正丁酯,异丁酯的IPN力学阻尼峰比甲基丙烯酸甲酸所具有的峰明显加宽。IPN中丙烯腈对体系的动态力学影响较大。     

填充丁腈共聚物的动态力学性质

本文研究了用石墨粉剂和二硫化钼粉剂填充的丁腈共聚物(含丙烯腈约40wt%)的动态力学性能,贮能模量E'_c、损耗模量E"_c损耗因子tanδ。讨论了填料的体积分数、高聚物和填料之间的相互作用对这些参数及松弛谱的影响。试用了一种模型计算这些复合材料中间相的E₁值。     

环状和网络状有机硼化合物的研究 Ⅱ.1,2-氧硼杂戊环类化合物的合成与性质

2-烯丙氧基-1,2-氧硼杂戊环(1)的侧链有较大化学活性。(1)可与醇类酯交换制得2-烷氧基-1,2-氧硼杂戊环,如2-正戊氧基-、2-环己氧基-、2-环辛氧基、2-氨基乙氧基-1,2-氧硼杂戊环;与乙二醇反应可制得2,2′-次乙二氧基-双-(1,2-氧硼杂戊环)(6),同样,也可制得1,2-丙二醇和2,3-丁二醇衍生物(7)(8)。(1)与三丁基硼和三烯丙基硼热交换可制得2-正丁基-1,2-氧硼杂戊环和2-烯丙基-1,2-氧硼杂戊环(10)。(10)的侧链活性更大,易与醇、胺类反应制得相应衍生物,如2-正丁氧基-和2-烯丙胺基-1,2-氧硼杂戊环,反应机理可能是烯丙基型重排。(1)与氯化亚砜作用可制得2-氯-1,2-氧硼杂戊环(13),另外还有二个破环、氯转位的副产物,3-氯丙基硼酸二烯丙酯及酐。(6)、(7)、(8)的双环相互作用可能形成网络状结构以及(13)的X-衍射结晶结构正在深入研究中。通过1,2-氧硼杂戊环类侧链的交换反应,合成侧链上具有碳、氮、氧、氯的衍生物,不仅表明侧链的多变性,而且表明环本身有相对稳定性。     

pH响应性聚膦腈水凝胶的制备与表征

以N,N-二甲基乙二胺为阳离子型取代基, 甲基丙烯酸羟乙酯或烯丙胺为共取代基, 制备了同时带有pH响应性侧基和不饱和双键侧基的聚膦腈. 该聚合物的结构和组成经¹H NMR和FTIR确认后, 通过自由基引发交联得到聚膦腈凝胶. 凝胶在不同介质中的吸水率测试结果表明, 该阳离子型聚膦腈水凝胶的溶胀行为受聚合物侧基组成、介质pH、离子强度和阴离子价态影响显著, 有望与葡萄糖氧化酶结合后实现对胰岛素的葡萄糖响应释放.     

废旧橡胶改性沥青的老化研究现状

废旧橡胶改性沥青可显著延长路面寿命。本文综述了国内外废旧橡胶改性沥青的热氧老化、紫外老化和水老化行为,使用宏观性能和微观结构变化分析了橡胶改性沥青老化特点。橡胶改性沥青在热、氧、紫外、水的作用下发生老化,软化点升高,针入度降低,羰基含量增加。特别是光、氧老化对经过水老化后的橡胶改性沥青老化作用尤为明显,水溶解了部分老化产物促进了沥青的老化。目前对于橡胶改性沥青老化过程中胶粉、沥青的结构性能变化和其环境耦合因素对橡胶改性沥青的老化研究及分析手段还很少,在今后的研究中须引起重视。     

芳纶浆粕对天然橡胶力学性能的影响

本文研究了未处理芳纶浆粕(UAP)和表面化学处理芳纶浆粕(TAP)以及TAP用量对天然橡胶静态力学性能、伸张疲劳寿命及动态热机械性能的影响。结果表明,TAP补强效果优于UAP;少量TAP的加入可以显著提高橡胶的综合力学性能,加入1.5份使橡胶撕裂强度提高59.7%,加入0.5份可以使橡胶的100%伸张疲劳寿命提高20.3%,加入1.5份或2份使0℃以上橡胶动态储能模量提高50～88.4%、损耗因子降低13.1～26.0%。     

丁腈橡胶的配位硫化

在丁腈橡胶中引入无机金属盐粒子,通过腈基与金属离子之间的固相配位反应来实现丁腈橡胶的配位硫化,创建了一个完全不同于传统硫磺硫化体系的新型非共价键配位交联的橡胶网络体系.同时制备了具有优异的力学性能的配位硫化橡胶材料,既可以作柔性的橡胶材料使用,也可以作为韧性、脆性的塑料材料使用.本文就影响配位交联反应的两个关键因素(金属盐粉末的粒径和丁腈橡胶的丙烯腈含量)进行了探讨,提出了提高配位硫化效率的办法(结晶水、增塑剂等).     

丁腈羟型聚氨酯弹性体的分子结构设计与电机械性能研究

本文对端羟基聚丁二烯丙烯腈液态橡胶(丁腈羟，HTBN)进行端基化改性，合成带不同光活性端官能团的遥爪型丁腈羟(HTBN)预聚物，并最终通过光固化制备了不同分子链结构的丁腈羟型聚氨酯(BNPU)介电弹性体。研究表明，随着前驱体HTBN分子链长度的增加，固化交联后BNPU弹性体的线性链缠结网络密度增加，使得弹性体的模量(Y)和断裂伸长率(E_B)分别最高增加到1.89 MPa与112.26%,同时使弹性体的玻璃化转变温度(T_g)降低。根据活性封端基团的不同，采用季戊四醇三丙烯酸酯(PETA)封端的HTBN预聚物，光固化后的BNPU弹性体内部形成较大体积位阻的局部交联区域，可使BNPU弹性体的T_g升高，热分解速率降低，同时相分离导致的界面极化增强，从而进一步提升弹性体介电性能：使BNPU弹性体样品在10³ Hz频率下介电常数(ε′)最高达到807,介电损耗保持在1以下。最终局部大位阻交联结构和一定量的氰基结构可协同赋予BNPU弹性体优异的综合电机械性能，克服了纯聚氨酯和高交联度丁腈橡胶模量大、易击穿的问题。     

反式丁戊橡胶改性航空轮胎侧胶的结构与性能

采用反式-1,4-丁二烯-异戊二烯共聚橡胶（简称反式丁戊橡胶,TBIR）改性航空轮胎侧胶[天然橡胶（NR）/顺丁橡胶（BR）（质量比80/20）],研究了NR/BR/TBIR混炼胶的结晶行为、力学性能、硫化特性及硫化胶的物理机械性能、动态力学性能和填料分散性.结果表明,相比NR/BR并用胶,结晶性TBIR的并用赋予NR/BR/TBIR混炼胶较高的格林强度和杨氏模量.NR/BR/TBIR混炼胶工艺正硫化时间延长,交联密度提高.TBIR用量范围内,NR/BR/TBIR硫化胶300%定伸应力提高7%,耐屈挠疲劳性能提高35%~50%,滚动阻力降低.m（NR）/m（BR）/m（TBIR）为80/10/10硫化胶具有更好的综合力学性能及耐热氧老化性能.随着硫化时间的延长,NR/BR/TBIR（80/10/10）硫化胶较NR/BR（80/20）硫化胶100%定伸应力提高18%以上,NR/BR体系的耐屈挠疲劳性降低近60%,而NR/BR/TBIR（80/10/10）体系仍能保持原来的50%;反映滚动阻力的60℃损耗因子降低8%~14%,反映抗湿滑性的0℃损耗因子保持不变.填料分散度得到改善,填料聚集体尺寸降低.NR/BR/TBIR（80/10/10）硫化胶具有更好的耐长时间硫化的特性.     

聚硅氧烷侧基极性对链均方偶极矩的影响

为了改进无机高分子链偶极矩的计算,在旋转异构态模型和生成矩阵统计方法基础上,导出了可以同时考虑骨架键和侧基极性的均方偶极矩公式,应用于对称和不对称聚硅氧烷高分子链的偶极矩构象构型统计性质的分析,及聚二甲基硅氧烷(PDMS)链、聚甲基苯基硅氧烷(PMPS)链是否考虑侧基极性的偶极矩比较。计算结果表明,PDMS的偶极矩特征比值0.36与实验结果一致,它大于忽略侧基极矩的特征比值约46%,均方偶极矩温度系数为1.29×10-3K-1,无规聚甲基苯基硅氧烷链(50%i-PMPS)的均方偶极矩特征比和温度系数分别为0.61和1.73×10-3K-1.不考虑侧基极性的均方偶极矩特征比与PDMS不考虑侧基时趋于同样的值0.20.对PMPS偶极矩与链规整性关系研究发现,PMPS间同链的均方偶极矩要大于全同和无规链,而全同链温度系数最大.均方偶极矩对一级相互作用能的依赖程度依次按间同链、无规和全同链顺序增加,而间同和全同链均方偶极矩受二级相互作用能的影响要大于无规链.     

聚富马酸丁二酯的水热老化行为研究

研究了聚富马酸丁二酯(PBF)的水热老化行为,采用凝胶渗透色谱法(GPC)、力学性能测试,示差扫描量热法(DSC)和全反射红外光谱(ATR-FTIR)研究了老化过程中PBF的分子量、力学性能、热性能和表面化学基团含量的变化.研究结果表明,PBF在30℃下具有良好的耐老化性能.温度对PBF老化行为的影响显著,水热老化温度升至60℃,PBF各项力学性能急剧下降,老化20天后样品在水中断裂并形成碎片,力学性能完全丧失,同时数均分子量下降了50%.80℃水热老化5天,样品即断裂并形成碎片,失去结构的完整性,数均分子量下降了87%.老化过程中碳碳双键的含量未发生明显变化,老化降解的机理是水的增塑、溶胀以及酯键水解,聚合物分子链断裂,分子量下降.     

密度对聚乙烯光氧老化特性的影响研究

利用力学试验、凝胶渗透色谱(GPC)、热重分析法(TG)、差示扫描量热法(DSC)、衰减全反射红外光谱技术(ATR-FTIR)、扫描电子显微镜(SEM)比较研究了不同密度聚乙烯(HDPE、LDPE、LLDPE和MDPE)的光氧老化特性,分析了密度对聚乙烯力学性能、分子量、热稳定性、熔融特性、化学结构和表面微观形貌的影响规律。结果表明LDPE弯曲性能、热分解特征温度和氧化诱导温度下降最明显,且区别主要集中在老化初期。老化24d后,HDPE和LDPE冲击强度均已降低。老化64d后,4种PE相对分子质量均下降,其中LDPE相对重均分子质量下降更强烈。LDPE和LLDPE不饱和度增长最快,四种样品支化度变化无明显区别,LDPE的分子链断链作用和氧化作用最为强烈,羰基指数和羟基指数增长最快,表面破坏更严重,由于支链的存在破坏了聚乙烯分子链的规整性,导致LDPE更容易发生老化。     

一元烷基磷(膦)酸酯萃取稀土的结构与性能的相关分析

本文在确定了一元烷基磷(膦)酸酯萃取稀土的性能主要决定于取代基极性和立体效应的基础上,在继长碳链烷基及烷氧基极性参数σ~P后,又提出了这类化合物萃取稀土反应中的取代基立体参数E_(PA)~(RE)。将这类参数应用到其他的萃取体系也获得良好的相关关系。与反映取代基空间效应的Charton的v参数比较,其E_(PA)~(RE)与v间具良好的线性关系。根据加和性规则,可以求得萃取剂分子中取代基因极性参数和立体参数的总和。由此可计算或预测某些萃取剂的性能,实验值与计算值很接近,这对设计新萃取剂很有帮助,在萃取剂分子设计数学模型的建立中,它提供了重要的结构参数。