4个天然1,7-二芳基庚烷类化合物的合成

合成了4个天然1,7-二芳基庚烷类化合物:1-(4′-羟基-3′-甲氧基苯基)-7-(4″-羟基苯基)-5-羟基-3-庚酮(1),1-(4′-羟基-3′-甲氧基苯基)-7-(4″-羟基苯基)-4-庚烯-3-酮(2),1-(3′,4′-二羟基苯基)-7-(4″-羟基苯基)-5-羟基-3-庚酮(3),1-(3′,4′-二羟基苯基)-7-(4″-羟基苯基)-4-庚烯-3-酮(4).化合物1,2,4为首次合成.     

四聚噻吩的单层组装及其对气相甲醛的传感性能

以荧光活性2,2′∶5′,2″∶5″,2″′-四聚噻吩(4T)为传感元素, 经过化学键合将其单层组装到玻璃基质表面, 得到一种荧光薄膜材料. 研究发现, 光照下固定化4T在空气中易被氧化, 薄膜荧光因而减弱. 然而, 将此薄膜经紫外光照处理1 h后, 薄膜荧光虽然大大减弱, 但不再随着时间发生变化. 气态甲醛的存在会显著敏化薄膜荧光, 在原荧光发射的短波方向(464 nm)产生新的荧光发射. 该处荧光强度随着气相甲醛浓度增大而增强. 特别需要指出的是, 常见酸、碱和溶剂对甲醛传感均不产生明显影响, 而且传感过程完全可逆. 据此, 认为该薄膜在甲醛气相检测中有可能获得应用.     

连茚四酮类有机磁性化合物的合成及性能

分别以邻苯二甲酸酐、4-甲基邻苯二甲酸酐和四氯邻苯二甲酸酐为原料, 采用Gabriel & Leupold法合成了3个连茚四酮类化合物, 即2,2′-二茚满-1,1′,3,3′-四酮(1)、5,5′-二甲基-2,2′-二茚满-1,1′,3,3′-四酮(2)和4,4′,5,5′,6,6′,7,7′-八氯-2,2′-二茚满-1,1′,3,3′-四酮(3). 元素分析、¹H NMR、FTIR 和MS测定分析表明, 此3个分子主要以烯醇式存在, 同时存在分子内氢键; 通过电子自旋共振(ESR)谱测定, 给出了各化合物的ESR谱参数值. 结果表明, 化合物1~3均有良好的ESR图谱, 是只含有C, H, O及Cl的纯有机磁性化合物, 分子内都含有稳定的自由基. 通过量子化学计算, 推测出了自由基可能形成的位置及此类化合物最可能的存在形式(烯醇式), 且证明分子内存在1个氢键.     

莽吉柿中几种双苯吡酮和蒽醌类成分的分离与鉴定

对莽吉柿(Pericarpium Garciniae Mangostanae)85%乙醇提取物进一步分离,得到8个双苯吡酮类化合物和1个蒽酮类化合物,经理化性质和NMR及MS谱学数据鉴定分别为α-倒捻子素-3,6-二乙酸酯（α-mangostin-3,6-diyl diacetate,Ⅰ）、1,5,8-三羟基-3-甲氧基-2,4-双-（3-甲基丁-2-烯）双苯吡酮（8-hydroxycudraxanthone G,Ⅱ）、1,3-二羟基-6,7-二甲氧基-2,8-双-（3-甲基丁-2-烯基）双苯吡酮（Cowaxanthone B,Ⅲ）、1,6-二羟基-3,5-二甲氧基-2-（3-甲基丁-2-烯基）双苯吡酮（Cowaxanthone A,Ⅳ）、1,5-二羟基-4-（3-甲基丁-2-烯基）-6′,6′-二甲基吡喃[2′,3′:3,2]双苯吡酮（trapezifolixanthone,Ⅴ）、1,6-二羟基-6′,6′-二甲基吡喃[2′,3′:7,8]-6″,6″-二甲基吡喃[2″,3″:3,2-]双苯吡酮（brasilixanthone B,Ⅵ）、1,3,5-三羟基-2-（3-甲基丁-2-烯）-4-（1,1-二甲基-2-烯丙基）双苯吡酮（Allanxanthone A,Ⅶ）、1,3,8-三羟基-5-甲氧基-2,4-双-（3-甲基丁-2-烯）双苯吡酮(2,4-di-(3-methylbut-2-enyl)-1,3,8-trihydroxy-5-methoxyxanthone,Ⅷ)、1,4,8-三羟基-6-甲基-3-甲氧基-9,10-蒽酮(1,4,8-trihydroxy-6-methyl-3-methoxy- 9,10-anthraquinone, Ⅸ）。 其中化合物Ⅰ、Ⅴ、Ⅵ、Ⅶ、Ⅸ为首次从藤黄属植物中分离得到,化合物Ⅱ、Ⅲ、Ⅳ、Ⅷ为首次从该植物中分离得到。     

5,5′-二甲基-2,2′-二茚满-1,1′,3,3′-四酮的合成及结构表征

本文以4-甲基邻苯二甲酸酐为原料, 成功地合成了5,5′-二甲基-2,2′-二茚满-1,1′,3,3′-四酮(2). 通过元素分析、核磁共振、红外光谱及质谱等测试手段, 确定了化合物2的结构与存在形式, 通过ESR测试发现化合物2具有顺磁性.     

新型香豆素类荧光化合物的合成及荧光性质研究

合成了两种香豆素类荧光化合物6,8-二氯-7-羟基香豆素-3-羧酸（DClC）和6-氯-7-羟基香豆素-3-羧酸（MClC）,其中DClC未见文献报道,并通过红外光谱、核磁共振、质谱等手段对产物的结构进行了表征。同时首次研究了这两种香豆素衍生物的紫外、荧光性质,以及不同极性溶剂、pH值、表面活性剂等的影响。结果表明,pH对性质测定影响较大,当pH=10时,DClC和MClC的荧光强度明显增强。     

显示"关-开-关"荧光发射的二苯乙烯类 pH探针的开发研究

自行设计合成并表征了4-二甲胺基-4′-二甲胺基二苯乙烯(DPV)。当pH从7.06减小到5.30时,DPV(1.0μmol/L)的V(水)∶V(乙醇)=1∶1溶液的紫外-可见吸收强度增强;当pH从5.30减小到3.55时,吸收强度减弱。当该溶液的pH从7.06减小到5.30时,荧光强度减弱,且pKa=5.09±0.10;当pH从5.30减小到4.17时,荧光强度增强,且pKa=4.93±0.24;当pH从4.17减小到3.31时,荧光强度减弱,且pKa=3.61±0.02。该化合物显示了“关-开-关”荧光发射性能,可应用于荧光分子开关;同时又是一个很好的pH探针,检测pH范围为7.06~3.31,最高灵敏度为ΔpH=0.04。DPV在水中的饱和浓度(25℃)为0.2μmol/L,可用于生物测试。     

新荧光试剂双(2-苯并噻唑重氮氨基)-3,3′,5,5′-四甲基联苯的合成及其分析应用

将3,3′,5,5′-四甲基联苯胺和苯并噻唑类试剂结合, 并引入杂环三氮烯结构, 合成了新荧光试剂双(2-苯并噻唑重氮氨基) 3,3′,5,5′-四甲基联苯(BBTDTMB), 其结构经红外光谱、 核磁共振谱和元素分析证实. 研究结果表明, 在碱性介质中, 该试剂在λex/λem=342 nm/420 nm处产生强荧光, 并且Ag(Ⅰ)对其荧光有很好的猝灭作用, 因而建立了BBTDTMB测定Ag(Ⅰ) 的新荧光分析方法. 该方法的线性范围为1.0～240 μg/L, 检测限为 0.5 μg/L, 应用于人发、 茶叶中的Ag(Ⅰ) 的测定, 结果令人满意.     

一种香豆素pH荧光染料的开发及应用

香豆素类化合物具有良好的荧光光谱,已广泛运用于抗肿瘤、抗氧化、抗炎等研究。前期研究中,作者发现3-苯并咪唑-7-羟基香豆素可作为荧光探针监测细胞内pH值变化（pKa = 7.20,pH 6.50 ~ 8.30）。因此,该文通过在3-苯并咪唑-7-羟基香豆素C－3位苯并咪唑上引入甲氧基给电子基团,得到化合物3-（6-甲氧基-1H-苯并咪唑）-7-羟基香豆素（BC）,并通过核磁共振氢谱（1H NMR）、核磁共振碳谱（13C NMR）和高分辨质谱（HR－MS）确定了探针化合物的结构,考察了其荧光属性及pH值变化对检测的影响。结果表明,该探针具有较高的选择性和抗干扰能力,在pH 5.5 ~ 10.0范围内（pKa = 8.36）,其荧光强度随着pH值的增大而增强。此外,BC可被成功应用于标记HeLa细胞内pH值的变化,展现出较好的生物医学应用前景。     

含氟香豆素荧光探针的合成及其荧光性能研究

以7-羟基-4-三氟甲基香豆素和1,4,7,10-四氮杂环十二烷(Cyclen)为原料,合成了具有多荧光侧臂的新型香豆素类荧光探针化合物,该合成方法经济简单,且环境友好。关键中间体及目标物经1HNMR、13CNMR和LC-MS分析表征,根据其荧光发射强度的不同讨论了探针化合物在乙腈中的荧光性能。     

Microwave Assisted Synthesis of 3,3',3″,3'″-o-,p-Phenylenedi-methylidinetetrakis-(4-hydroxy-2H-1-benzopyran-2-one)

Under microwave irradiation,2,2'-alkoxy-bridging or 4,4'-alkoxy-bridging dibenzaldehydes reacted with 4-hydroxycoumarin in DMF to give a series of 3,3',3″,3'″-o-and 3,3',3″,3'″-p-phenylenedimethylidinetetrakis-(4-hydroxy-2H-1-benzopyran-2-ones) in moderate yields.The structures of the synthetic coumarin derivatives were characterized with IR,1H NMR and MS spectroscopy as well as X-ray single crystallography.     

MK-287的对映选择性合成

MK-287,即(2S,5S)-2-{3′-甲氧基-2′丙氧基-5′-[5″(3′″,4′″,5″′三甲氧苯基)四氢呋喃-2′-基]苯基砜基}乙醇,具有反式-2,5-二取代四氢呋喃的结构,是血小板活化因子(PAF)的良好拮抗剂,对许多由PAF引发的疾病有很好的治疗作用。立体选择性合成反式-2,5-二取代四氢呋喃的方法已有报道,MK-287的合成有γ-二酮法环合法和γ-芳基丁内酯法。前者立体选择性低(反式和顺式异构体之摩尔比为4：1),并需高效液相色谱分离两种异构体,后者反应步骤多,虽然反式和顺式异构体之比提高到50：1,但仍存在异构体不易分离问题,本文报道利用内酯醇(—)-1的结构特点,立体选择性和对映选择性地合成MK-287的新方法。     

双(对-氨基苯基)-2,3,7,8,12,13,17,18-八甲基卟啉及其金属衍生物的合成与表征

从3-甲基-2,4-戊二酮出发,经多步反应合成了3,3′,4,4′-四-甲基-2,2′-二吡咯基甲烷(TMDPM),改进了合成TMDPM的脱羧反应.研究了TMDPM与对-硝基苯甲醛反应合成meso-5,15-双-苯基-卟啉反应,发现对-甲基苯磺酸是卟啉原合成的良好催化剂,2,3-二-氯-5,6二氰基-1,4-苯醌是将卟啉原转化为卟啉的良好氧化剂;硝基卟啉经SnCl₂还原成氨基卟啉后,用固-液抽提进行氨基卟啉的纯化,得到了5,15-双(对-硝基苯基)-2,3,7,8,12,13,17,18-八甲基卟啉、5,15-双(对-氨基苯基)-2,3,7,8,12,13,17,18-八甲基卟啉及其金属衍生物,并表征了其结构     

Synthesis and Crystal Structure of 3,3＇-（4-Dimethylaminobenzylidene）- bis-（4-hydroxycoumarin）

The title compound 3,3'-(4-dimethylaminobenzylidene)-bis-(4-hydroxycoumarin) 3 was synthesized by the reaction of 4-hydroxycoumarin with 4-dimethylaminobenzaldehyde, and its chemical structure was determined by X-ray single-crystal diffraction. It crystallizes in monoclinic, space group P21/n with a = 11.698(2), b = 10.882(2), c = 16.594(3) , β = 90.69(3)o, V = 2112.1(7) 3, Z = 4, F(000) = 952, Dc = 1.432 Mg/m3, Mr = 455.45, μ = 0.102 mm-1, λ = 0.71073 , the final R = 0.0779 and wR = 0.2143 for 3031 observed reflections with I > 2σ(I).     

高能量密度材料3,3′-偶氮-1,2,4,5-四嗪衍生物的分子设计

运用密度泛函理论(DFT)方法,计算系列3,3′-偶氮-1,2,4,5-四嗪衍生物的生成热.结果显示:—N3取代基在增加3,3′-偶氮-1,2,4,5-四嗪衍生物的生成热方面起了非常重要的作用.通过分析标题化合物的最弱键离解能发现:—NH2或—N3取代基非常有利于增加衍生物的热稳定性.计算的爆速(D)和爆压(p)数值表明:—NO2或—NF2取代基有利于提高3,3′-偶氮-1,2,4,5-四嗪衍生物的爆轰性能.综合爆轰性能和热稳定性的计算结果,3种3,3′-偶氮-1,2,4,5-四嗪衍生物可以作为潜在的品优高能量密度材料(HEDM)候选物.     

一种用于质子交换膜材料的磺化聚醚醚砜的合成

以发烟硫酸和4,4′-二氯二苯砜为原料,通过磺化反应,制得磺化二氯二苯砜,然后利用亲核缩聚反应,调整磺化单体和非磺化单体的比例,与四甲基联苯二酚进行聚合,制取了系列具有不同磺化度的聚醚醚砜,并对聚合物的结构进行了研究.     

苯乙烯嘧啶化合物的合成及其作为pH探针的光谱特点

合成并表征了化合物4,6-二[（4′-二乙基胺基）苯乙烯基]嘧啶-2-醇。 通过研究该化合物在不同pH值的磷酸盐缓冲溶液中紫外-可见吸收光谱和荧光光谱的变化,发现λmax约为500 nm的吸收峰在溶液pH=6.78中吸收强度最大。 荧光发射峰随着pH值的升高逐渐减弱,直至淬灭（pH=5.51）。