4,4’-对苯二甲酰基二氧二苯甲酸与脂二醇的共聚及液晶性能研究

以对苯二甲酸和对羟基苯甲酸为起始原料合成了液晶单体4，4’-对苯二甲酰二氧二苯甲酰氯（TOBC），用TOBC分别与癸二醇-1，10，己二醇-1，6，戊二醇-1，5，丁二醇-1，4和乙二醇进行缩聚反应，生成了一系列主链型热致液晶共聚酯。用DSC、热台偏光显微镜和X-射线衍射仪等对合成的共聚酯的液晶行为进行了表征，结果表明，合成的共聚酯均为向列型热致液晶，其液晶温度范围在20℃－68℃之间，并随着脂肪族二醇中亚甲基（CH2）单元的增加，共聚酯的熔融转变温度（Tm）和各向同性温度（Ti）均有规律的变化。表明主链型液晶共聚酯分子中柔性间隔基的大小对共聚酯的液晶性质有着明显的影响。     

含磷全芳族热致液晶共聚酯的合成及热性能

全芳族热致液晶聚酯因其优良的力学性能、热稳定性及较低的熔融粘度而倍受关注 ,是当今最有前途的特种高分子材料之一 .但是 ,全芳族聚酯的刚性结构使其熔点较高 ,难以加工 ,因而通过分子设计制备熔点较低的热致全芳香族聚酯液晶成为研究的热点 .在主链型热致液晶高分子的分子设计中 ,通常采用共聚或在高分子链中引入取代基、柔性链段、扭结成分等方法来达到降低聚合物相转变温度的目的[1～ 6 ] .本文以对羟基苯甲酸、对苯二甲酸、间苯二甲酸和含磷二元酚化合物为单体 ,合成了一类具有较低熔点或流动温度的新型全芳族热致共聚酯液晶 ,其分子…     

4,4‘—对苯二甲酰基二氧二苯甲酸与酸二醇的共聚及液晶性能研究

以对苯二甲酸和对羟基苯甲酸为起始原料合成了液晶单体４,４’－对苯二甲酰地氧二苯甲酰氯（ＴＯＢＣ）,用ＴＯＢＣ分别与癸二醇－１,１０,己二醇－１,６,戊二醇－１,５,丁二醇－１,４和乙二醇进行缩聚反应,生成了一系列主链型热致液晶共聚酯。用ＤＳＣ、热台偏光显微镜和Ｘ－射线衍射仪等对合成的共聚酯的液晶行为进行了表征。结果表明,合成的共聚互均为向列型热致液晶,共液晶温度范围在２０℃￣６８℃之间,并随着脂肪     

含柔性间隔基的热致液晶性共聚酯的合成

将己二酸、辛二酸、癸二酸、1,10-十二烷基羧酸经酰氯化后,分别与对羟基苯甲酸合成,得到了四种二元羧酸以及与其相应的四种二元酰氯,并发现前者具有热致液晶性。 将上述单体与对苯二酚、氯代对苯二酚以及联苯二酚用溶液缩聚的方法合成了十二种规则共聚酯,并用热台偏光显微镜、DSC、X-衍射等方法对共聚酯进行了表征。结果发现各共聚酯均为向列型热致液晶,并都具有较宽的液晶态温度范围。通过改变分子结构可使共聚酯的熔点在150—300℃之间变化。     

含柔性间隔基的热致液晶性共聚酯的合成

 将己二酸、辛二酸、癸二酸、1,10-十二烷基羧酸经酰氯化后,分别与对羟基苯甲酸合成,得到了四种二元羧酸以及与其相应的四种二元酰氯,并发现前者具有热致液晶性。 将上述单体与对苯二酚、氯代对苯二酚以及联苯二酚用溶液缩聚的方法合成了十二种规则共聚酯,并用热台偏光显微镜、DSC、X-衍射等方法对共聚酯进行了表征。结果发现各共聚酯均为向列型热致液晶,并都具有较宽的液晶态温度范围。通过改变分子结构可使共聚酯的熔点在150—300℃之间变化。     

热致液晶共聚酯与聚酯热塑弹性体复合物的制备与性能

原位缩聚法制备了一系列(对羟基苯甲酸-对苯二甲酸-间苯二酚)(HB-TA-RES)热致液晶共聚酯与聚对苯二甲酸丁二酯-聚四亚甲基醚热塑弹性体(PBT-PTMG)复合物,并用POM,TGA,WAXD,SEM及动态应力流变仪等手段进行了表征.复合物在较宽的共聚酯含量范围(30 wt%~70 wt%)或共聚酯组成不同时(共聚酯中HB含量20 mol%~80 mol%)均具有热致液晶行为.当复合物中共聚酯含量≤50 wt%以及共聚酯中对羟基苯甲酸(HB)含量≤60 mol%时,共聚酯分子的结构更加均匀化,结晶组分的结晶行为受到限制,基体与液晶组分具有较好的复合效果,不表现明显的相分离行为.复合物与相应的纯共聚酯相比,具有较好的热稳定性;其粘度均比基体PBT-PTMG小.当复合物中共聚酯含量≥30 wt%时,其粘度下降尤为显著,表明其具有较好的加工性.     

一种支氏液晶共聚酯的合成

在聚对苯二甲酸乙二醇酯与对羟基苯甲酸 (HBA)形成的共聚酯 (PET HBA)分子链中 ,引入具有分形结构的单体———三羟基苯 (TOP) ,以降低其熔点 ,改善加工性能 .考察乙酰化时间、缩聚时间、压力、TOP和HBA加入量对新型分形共聚酯的对数比浓粘度的影响规律 ,以及TOP和HBA加入量对新型分形共聚酯的熔点和液晶清亮点的影响 .TOP的加入能使PET HBA共聚酯的熔点下降 10℃以上 ,而液晶清亮点没有变化 ,拓宽了液晶区域     

热致液晶性聚合物——含单取代苯环和扭曲成分的全芳香族共聚酯

本文报道了由氯代对苯二酚/甲基代对苯二酚和对苯二甲酸以及二种能导致分子链扭曲和弯折的成分——4,4′-二羟基二苯醚和间苯二甲等合成的全芳香族共聚酯。一定组成范围的四元共聚酯具有低熔点,宽液晶相区,易成纤的特点。重点讨论了分子组成-转变行为-液晶性和成纤性的关系,并对液晶相的形态结构进行了表征。     

一种基于联苯二甲酸为介晶基元的含磷液晶共聚酯的合成与表征

以联苯二甲酸二甲酯、二甘醇和9,10-二氢-9-氧杂-10磷酰杂菲-对苯二酚二羟乙基醚(DOPO-HQ-HE)为单体,通过无规共聚合成了一种新型含磷液晶共聚酯(PDEBP).用1H-NMR对共聚酯的结构进行了表征,用TGA、DSC和POM对其热性能及液晶行为进行了研究.结果表明,阻燃单体DOPO-HQ-HE的引入不会降低共聚酯的热稳定性,含7.5 mol％ DOPO-HQ-HE的共聚酯PDEBP7.5在700℃的氮气氛中的残余物(Wt700R)可达31.9 wt％,并且具有很好的阻燃性.DOPO-HQ-HE含量的增加对共聚酯的结晶性有较大的破坏,5 mol％ DOPO-HQ-HE的共聚酯PDEBP5的清亮点温度为154.2℃,焓变为4.64 J/g,而PDEBP7.5在POM测试中在升温及降温过程中均难观察到液晶相的双折射现象.     

含4，4＇－二羟基二苯酮热致液晶四元共聚酯的合成与表征

含４，４＇－二羟基二苯酮热致液晶四元共聚酯的合成与表征董德文，韩平，倪玉山，丁孟贤，韩伟（中国科学院长春应用化学研究所长春１３００２２）（吉林化工学院化工系吉林）关键词　热致液晶，共聚酯，向列型，二羟基二苯酮关于热致液晶芳香族聚酯的研究已有大量的报道...     

低分子量芳香族热致液晶聚（对羟基苯甲酸－对苯二甲酸双酚A酯）的研究

 借酯交换反应，以对羟基苯甲酸、对苯二甲酸和双酚Ａ为单体通过淤浆聚合制备出６个低分子量芳香族热致液晶样品，即ＰＨＢＡ／ＴＰＡ／ＢＰＡ共聚酯．由于此单体含量不同的共聚酯样品在适当的溶剂中有较好的溶解性，故能进行许多表征．根据实验结果还得到了表示转变温度一组成关系的相图，并进行了讨论．     

热致性共聚酯液晶的研究——以双酚-对苯二甲酸酯为间隔段

热致性共聚酯液晶由于具有优异的热、机械及加工等性能,引起人们对其应用及基础研究的重视。本实验室曾对以不同长度碳链为软间隔段的共聚酯进行了研究,在产物介晶单元含量不高(约20％)时即可表现出明显液晶性。本文选用以双酚A(BPA)或双酚S(BPS)-对苯二甲酸酯为间隔段进行了研究。     

三元共聚液晶聚酯酰亚胺/PET共混体系结构与性能研究

通过熔融共混的方式,将实验室自行设计合成的三元共聚热致液晶聚酯酰亚胺(PPDI)与聚对苯二甲酸乙二酯(PET)进行共混,制备一系列不同液晶聚合物含量的共混体系.采用示差扫描量热仪(DSC)、广角X-射线衍射仪(WAXD)和动态力学性能分析仪(DMA)对共混体系的结构与性能进行表征.结果表明,共混体系中两组份之间具有良好...     

新型手性近晶C相液晶共聚酯的设计与合成

以对苯二甲酰氯 ,2 ,5 二 [4 ((s) 2 甲基丁氧基 )苯甲酰氧基 ]对苯二酚和乙二醇、一缩乙二醇、二缩三乙二醇、三缩四乙二醇和聚乙二醇为单体 ,采用低温溶液缩聚方法 ,合成了一系列新的手性近晶C相串型液晶共聚酯 .共聚酯通过GPC、DSC、TG、WAXD、偏光显微镜和旋光仪等方法表征 .发现所有的共聚酯加热至各自的熔点以上都能形成液晶态 ,在液晶态可以观察到近晶相的焦锥织构 ,所有的手性化合物和共聚酯都有较高的旋光性 .通过变温X 射线衍射研究结合偏光显微镜观察和旋光分析证明它们为手性近晶C相 .所有共聚酯的熔融温度 (Tm)和各向同性温度 (Ti)随共聚酯中不同柔性链段长度的增加逐渐降低 ,液晶态温度范围变宽     

两种新型溶致型液晶芳香聚酯酰胺的合成与表征

从单体4,4′-对苯二甲酸酯基二苯甲酰氯制备开始,合成了三种可在N-甲基吡咯烷酮(NMP)中溶解且特性粘数较高的溶致液晶芳香聚酯酰胺。其中酰氯单体与4,4′-二氨基二苯甲烷反应生成的聚酯酰胺粘度较高,其NMP溶液25℃下的特性粘数可达1.7dl/g。这种聚酯酰胺具有交替的酯、酰胺基结构,其NMP溶液浓度为15%时在偏光显微镜下可观察到明显的液晶双折射,并且可以刮板成膜。     

一类可纺丝的全芳香热致性液晶共聚酯的合成和表征

利用Higashi芳香聚酯直接缩聚法的原理 ,采用一步混合投料直接缩聚的方法 ,以对羟基苯甲酸(PHB)、间苯二甲酸 (MPA)、4 ,4′ 二羟基二苯酮 (DHBP)和对苯二酚 (HQ)为单体原料 ,合成了全芳香共聚酯 .该合成方法反应条件温和 ,简单易控 ,产物分子量高 .用差热分析 (DSC)、热重分析 (TA)、偏光显微镜 (PLM)、广角X 射线衍射 (WAXD)等测试分析手段对共聚酯的热性能和液晶特性进行了表征 .研究结果表明 ,利用此方法合成所得的聚合物呈明显的向列型热致液晶特性 ,热稳定性高 ,并具有极易成纤的特点 ,有望成为一种可用于纺丝的全芳香热致液晶共聚酯材料     

三元无规芳—脂族聚酯酰胺的热致液晶行为

采用低湿溶液缩聚的方法合成了对苯二甲酰氯，二甲基联苯胺和己二醇为单体的芳酯族液晶聚酯酰胺。用ＤＳＣ，Ｘ光衍射分析和偏光显微镜等手段研究了该系列聚酯酰胺的热致液晶行为，确认了二甲基联苯胺单体用量在２０％（ｍｏｌ）的情况下，所得聚酯酰胺仍为向列型液晶聚合物。由于聚酯酰胺分子间聚酰胺链段之间的氢键作用，随着二甲基联苯胺用量增加至６０ｍｏｌ％时，所得的聚酯酰胺己无液晶转变温度，其液晶区间即从熔融温度直至分     

低分子量芳香族热致液晶聚（对羟基苯甲酸－对苯二甲酸双酚A酯）的研究

借酯交换反应，以对羟基苯甲酸、对苯二甲酸和双酚Ａ为单体通过淤浆聚合制备出６个低分子量芳香族热致液晶样品，即ＰＨＢＡ／ＴＰＡ／ＢＰＡ共聚酯．由于此单体含量不同的共聚酯样品在适当的溶剂中有较好的溶解性，故能进行许多表征．根据实验结果还得到了表示转变温度一组成关系的相图，并进行了讨论．     

燕尾型手性侧链液晶聚合物的合成与性能

合成了燕尾型液晶单体4-(3,5-二乙酰氧基)苯甲酰氧基-4′-对烯丙氧基苯甲酰氧基联苯(M),手性液晶单体4-烯丙氧基苯甲酰氧基异丙酰氧基胆甾基酯(N),将它们与聚甲基含氢硅氧烷接枝共聚,得到燕尾型手性侧链液晶聚合物PW1~PW6。通过红外、核磁共振、差示扫描量热、偏光显微镜和热重分析等手段对所合成单体及聚合物的结构、液晶相行为及热稳定性进行了研究。结果表明,PW1~PW6为互变胆甾相热致液晶,升降温均呈现彩色Grandjean织构,液晶区间宽泛在102~160℃之间,5%热失重温度达303℃以上,热稳定性良好。     

具有苯烷基侧链的芳香液晶聚酯的合成及性质

以熔融缩聚方法全盛了具有苯烷基侧链取代的全芳香液晶聚酯，用TG，DSC，热台偏光显微镜研究了聚酯的热性能，并讨论了取代基对聚酯热性能的影响，所有合成的聚酯均为热致型液晶，且具有较低的相转变温度。特别是当聚对苯二甲酸对苯二酚酯的两个苯环上分别取代了叔丁基和苯烷基，或取代了两个苯烷基侧链后，聚酯的熔融温度下降到225℃以下，并可在室温下溶于普通的有机溶剂中。