两个三环己基锡芳香羧酸酯的合成、结构、热稳定性及体外抗癌活性研究

甲醇中三环己基氢氧化锡分别与呋喃-2-甲酸、2,4,6-三甲基苯甲酸反应,合成了2个三环己基锡芳香羧酸酯Cy3SnO2CC4H3O(1)和Cy3SnO2CC6H2Me3(2)(Cy为环己基)。通过IR、1H和13C NMR、元素分析及X-射线单晶衍射表征结构。1和2均属单斜晶系,配合物1空间群P21,晶体学参数:a=0.823 04(2)nm,b=1.111 19(3)nm,c=1.283 90(3)nm,β=101.090(2)°,Z=2,V=1.152 27(5)nm3,Dc=1.381 g·cm-3,μ(Mo Kα)=1.127 mm-1,F(000)=496,R1=0.052 9,wR2=0.138 7。配合物2空间群P21/c,晶体学参数:a=0.999 62(2)nm,b=1.415 97(2)nm,c=1.973 59(3)nm,β=94.042 0(10)°,Z=4,V=2.786 53(8)nm3,Dc=1.266 g·cm-3,μ(Mo Kα)=0.937 mm-1,F(000)=1 112,R1=0.0540,wR2=0.161 9。配合物(1)和(2)的中心锡原子均为畸变四面体构型。通过分子间氢键作用,配合物(1)形成二维网状结构。试验表明,配合物1和2具有良好的热稳定性,对人癌细胞Colo205、HepG2、MCF-7、Hela、NCI-H460增殖均有较强的抑制作用。     

三烃基锡配合物(PhCMe_2CH_2)_3Sn[O_2C(CHRPh)] [R: OH(1), H(2)]的合成、结构、热稳定性、量子化学及毒性研究

甲醇中氧化双[三(2-甲基-2-苯基)丙基锡]分别与DL-扁桃酸、苯乙酸反应,合成了2个三烃基锡配合物(PhCMe2CH2)3Sn[O2CCH(OH)Ph](1)和(PhCMe2CH2)3Sn(O2CCH2Ph)(2)。经IR、1H和13C NMR、元素分析和X-射线单晶衍射表征结构。1和2均属三斜晶系,空间群P1。配合物1晶体学参数:a=0.971 1(2)nm,b=1.176 6(3)nm,c=1.700 8(4)nm,α=96.840(12)°,β=103.235(12)°,γ=110.725(11)°,Z=2,V=1.726 0(7)nm3,Dc=1.288 g·cm-3,μ(Mo Kα)=0.773 mm-1,F(000)=696,R1=0.032 5,wR2=0.087 3。配合物2晶体学参数:a=0.972 85(9)nm,b=1.161 40(11)nm,c=1.689 31(16)nm,α=96.830(5)°,β=101.935(5)°,γ=110.770(4)°,Z=2,V=1.707 1(3)nm3,Dc=1.271 g·cm-3,μ(Mo Kα)=0.778 mm-1,F(000)=680,R1=0.024 8,wR2=0.067 3。1和2的中心锡原子均为畸变四面体构型。通过分子间C-H…O或C-H…π作用,1和2分别形成一维带状或链状结构。热重分析结果表明,1和2具有良好的稳定性。毒性测试的初步结果表明,配合物1、2具有较好的环境相容性,对石螺急性毒性较小。     

两个有机锡呋喃-2-甲酸酯化合物的合成、结构及量子化学研究

氧化双[三(2-甲基-2-苯基)丙基锡]、三苄基氯化锡分别与呋喃-2-甲酸反应,合成了配位聚合物{[(C4H3O)CO2]Sn(CH2CPhMe2)3}n(1)和{[(C4H3O)CO2]Sn(CH2Ph)3}n(2)。经IR、1H NMR、元素分析和X射线衍射表征结构。1和2均属单斜晶系,配合物1空间群P21/n,晶体学参数:a=1.122 06(7)nm,b=1.747 60(11)nm,c=1.632 62(10)nm,β=91.503(3)°,Z=4,V=3.200 3(3)nm3,Dc=1.306 g.cm-3,μ(Mo Kα)=0.829 mm-1,F(000)=1 304,R1=0.023 9,wR2=0.059 4。配合物2空间群C2/c,晶体学参数:a=2.939 49(13)nm,b=1.035 36(4)nm,c=1.976 64(9)nm,β=129.582(2)°,Z=8,V=4.636 4(3)nm3,Dc=1.442 g.cm-3,μ(Mo Kα)=1.125 mm-1,F(000)=2 032,R1=0.024 2,wR2=0.060 6。配合物1和2的中心锡原子分别为四面体和三角双锥构型。通过分子间氢键作用,1和2分别形成三维结构。对配合物进行了量子化学从头计算,探讨了配合物的稳定性、分子轨道能量及一些前沿分子轨道的组成特征。     

三环己基锡吡啶-4-甲酸酯聚合物的合成、结构和量子化学研究

双齿配体吡啶-4-甲酸与三环己基氢氧化锡反应,合成了三环己基锡吡啶-4-甲酸酯聚合物[Cy3Sn(O2CC5H4N)]n(Cy为环己基)。经IR、1H NMR、元素分析和X射线衍射表征结构,晶体结构属单斜晶系,空间群P21/c,晶体学参数:a=1.222 4(4)nm,b=0.980 9(5)nm,c=2.089 9(9)nm,β=107.238(3)°,Z=4,V=2.393 6(4)nm3,Dc=1.360 g.cm-3,μ(Mo Kα)=1.085 mm-1,F(000)=1 016,R1=0.028 2,wR2=0.068 4。中心锡原子为五配位三角双锥构型,通过吡啶-4-甲酸的1个氧和吡啶氮原子配位成链。两条相邻的链之间经氢键(C-H…O)作用组成"双链"结构,"双链"之间通过环己基H与另链的吡啶环发生σ→π作用形成二维结构。利用量子化学G98W软件,在lan12dz基组对配合物的稳定性、前沿分子轨道组成及能量进行研究。     

三环己基锡吡咯啶二硫代氨基甲酸酯和三环己基锡邻苯二甲酰亚胺配合物的合成、结构和量子化学研究

三环己基氢氧化锡分别与吡咯啶二硫代氨基甲酸钠和邻苯二甲酰亚胺反应,合成了三环己基锡吡咯啶二硫代氨基甲酸酯(1)和三环己基锡邻苯二甲酰亚胺配合物(2)。化合物经IR、1H NMR、元素分析表征,用X射线衍射法测定了晶体结构,化合物1属正交晶系,空间群P212121,晶体学参数:a=1.228 06(3)nm,b=1.238 20(2)nm,c=1.662 54(3)nm,Z=4,V=2.528 03(9)nm3,Dc=1.351 g.cm-3,μ(Mo Kα)=1.184 mm-1,F(000)=1 072,R1=0.048 7,wR2=0.121 0;化合物2属正交晶系,空间群P212121,晶体学参数:a=1.244 70(19)nm,b=1.269 45(19)nm,c=1.587 7(2)nm,Z=4,V=2.508 7(6)nm3,Dc=1.362 g.cm-3,μ(Mo Kα)=1.039 mm-1,F(000)=1 064,R1=0.049 9,wR2=0.128 4,中心锡原子均为畸变四面体构型。对化合物进行了量子化学从头计算,探讨了化合物的稳定性、分子轨道能量以及前沿分子轨道的组成特征。     

两个三(2-甲基-2-苯基丙基)锡含N杂环羧酸酯的合成、结构、热稳定性、量子化学及毒性研究

在甲醇中氧化双[三(2-甲基-2-苯基)丙基锡]分别与吡嗪-2-甲酸、吲唑-3-甲酸反应,合成了2个三(2-甲基-2-苯基丙基)锡含N杂环羧酸酯(PhCMe2CH2)3Sn[O2C(C4N2H3)](1)和(PhCMe2CH2)3Sn[O2C(C7N2H5)](2)。经IR、1H和13C NMR、元素分析和X-射线单晶衍射表征结构。配合物1属单斜晶系,空间群P21/n,晶体学参数:a=1.209 31(7)nm,b=1.818 15(11)nm,c=1.491 39(9)nm,β=93.567(3)°,Z=4,V=3.272 8(3)nm3,Dc=1.302 Mg·m-3,μ(Mo Kα)=0.812 mm-1,F(000)=1 328,R1=0.027 5,wR2=0.067 0。配合物2属三斜晶系,空间群P1。晶体学参数:a=1.153 10(7)nm,b=1.819 73(11)nm,c=2.620 40(16)nm,α=86.866(2)°,β=87.063(2)°,γ=73.332(2)°,Z=6,V=5.255 9(6)nm3,Dc=1.288 Mg·m-3,μ(Mo Kα)=0.762 mm-1,F(000)=2 112,R1=0.037 4,wR2=0.092 5。1和2的中心锡原子均为畸变四面体构型。通过分子间C-H…O和N-H…N氢键作用,配合物2形成环状三聚体结构;两相邻三聚体间,经C-H…π作用进一步扩展成为六聚体。热重分析结果表明,1和2具有良好的热稳定性,分别在210、240℃以下可以稳定存在。毒性测试的初步结果表明,配合物1、2对石螺急性毒性较小,具有较好的环境相容性,且1的毒性低于2和苯丁锡。     

梯形四核有机锡氧簇合物的合成、表征、量子化学、热稳定性及荧光性质研究(英文)

在甲醇中三苄基氯化锡与3,4-二甲氧基苯甲酸发生脱烃基反应,合成了梯形四核有机锡氧簇合物[(μ-O)(μ-OMe)(L)Sn2(CH2Ph)4]2(HL=(MeO)2C6H3CO2H),经UV、IR、元素分析及X-射线单晶衍射表征结构。该晶体属三斜晶系,空间群P1,晶体学参数:a=1.225 6(5)nm,b=1.229 4(5)nm,c=1.378 0(5)nm,α=69.784(7)°,β=68.568(7)°,γ=72.926(7)°,V=1.780 1(12)nm3,Z=1,Dc=1.549 g·cm-3,μ(Mo Kα)=1.447 mm-1,F(000)=832,R1=0.0261,wR2=0.060 6。晶体结构分析表明:整个分子是以Sn2O2四元环为中心的对称结构,中心锡原子呈五配位畸变三角双锥构型。晶体中,两相邻的配合物分子经C-H…π作用组成一维带状结构。利用量子化学G03W软件,在LANL2DZ基组对配合物的稳定性、前沿分子轨道组成及能量进行研究。热重分析表明,配合物在128℃以下能稳定存在。此外,还研究了该配合物的荧光性质。     

三环已基锡2-氨基-6-氯苯甲酸酯配合物的合成、结构及量子化学研究

三环己基氢氧化锡与2-氨基-6-氯苯甲酸按物质的量比1∶1在苯溶剂中反应合成了三环己基锡2-氨基-6-氯苯甲酸酯。经X-射线衍射方法测定了其晶体结构,配合物属单斜晶系,空间群为P21/c,晶体学参数a=0.952 00(4)nm,b=0.918 55(3)nm,c=2.909 12(12)nm,β=93.187(2)°,V=2.539 97(17)nm3,Z=4,Dc=1.409 g.cm-3,μ(Mo Kα)=11.31 cm-1,F(000)=1 112,R1=0.038 2,wR2=0.098 6。中心锡与环己基碳原子和氧原子构成畸型四面体。对其结构进行量子化学从头计算,探讨了配合物的稳定性、分子轨道能量以及一些前沿分子轨道的组成特征。通过循环伏安法研究了其电化学性质。     

基于1,2,4-苯三酸与[2,3-f]吡嗪并[1,10]菲咯啉配体的钴髤及镉髤配合物的水热合成与晶体结构(英文)

利用水热技术,合成了2个新的配合物{[Co(Hbtc)(Pyphen)(H2O)].H2O}n(1)和{[Cd2(btc)(Pyphen)2Cl].2H2O}n(2)(H3btc=1,2,4-苯三酸,Pyphen=[2,3-f]吡嗪并[1,10]-菲咯啉),并通过X-射线单晶衍射、元素分析、热重分析和荧光进行了表征。配合物1属三斜晶系,空间群P1,a=0.643 44(13)nm,b=1.202 9(2)nm,c=1.371 6(3)nm,α=95.03(3)°,β=90.46(3)°,γ=103.54(3)°,V=1.027 7(4)nm3,Z=2,CoC23H16N4O8,Mr=535.31,Dc=1.730 g.cm-3,μ(Mo Kα)=0.900 mm-1,F(000)=546,GOOF=1.089,R=0.099 2,wR=0.249 0;配合物2属三斜晶系,空间群P1,a=0.968 93(8)nm,b=1.223 82(10)nm,c=1.592 21(14)nm,α=67.486 0(10)°,β=73.158 0(10)°,γ=78.468 0(10)°,V=1.660 9(2)nm3,Z...     

以联吡啶二羧酸及邻菲咯啉衍生物为配体的两种锌(Ⅱ)配合物的水热合成及晶体结构

在水热条件下合成了两种配合物[Zn(bpdc)(pyip)2].3H2O(1)和[Zn(pip)2(Hpip)].3H2O(2)(H2bpdc=2,2′-联吡啶-3,3′-二羧酸,pyip=2-(3-吡啶基)-1H-咪唑并[4,5-f][1,10]邻菲咯啉,Hpip=2-苯基-1H-咪唑并[4,5-f][1,10]邻菲咯啉),并利用红外和X射线单晶衍射对其结构进行了表征。配合物1属单斜晶系,P21/c空间群,晶胞参数a=1.656 9(5)nm,b=1.3614(4)nm,c=1.863 7(6)nm,β=93.128(6)°,V=4.198(2)nm3,Z=4,ZnC48H34N12O7,Mr=955.99,Dc=1.513 g.cm-3,μ(Mo Kα)=0.657 mm-1,F(000)=1 968,GOOF=1.008,R=0.057 7,wR=0.107 5,其中4 622个可观测衍生点(I>2σ(I))。配合物2属单斜晶系,P21/c空间群,晶胞参数a=1.797 7(4)nm,b=1.527 0(3)nm,c=1.767 6(4)nm,β=102.84(3)°,V=4.730 9(19)nm3,Z=4,ZnC57H40N12O3,Mr=1 006.36,Dc=1.410 g.cm-3,μ(Mo Kα)=0.581mm-1,F(000)=2 072,GOOF=1.134,R=0.089 5,wR=0.208 4,其中6 558个可观测衍射点(I>2σ(I))。结构分析表明配合物1和2均为零维结构,氢键和π-π相互作用在加固配合物的结构中起到重要作用。此外,对化合物的热稳定性和荧光性质也进行了研究。     

基于1，2，4-苯三酸与[2，3-f]吡嗪并[1，10]菲咯啉配体的钴(Ⅱ)及镉(Ⅱ)配合物的水热合成与晶体结构

利用水热技术,合成了2个新的配合物{[Co(Hbtc)(Pyphen)(H₂O)]·H₂O}_n (1)和{[Cd₂(btc)(Pyphen)₂Cl]·2H₂O}_n(2) (H₃btc=1,2,4-苯三酸,Pyphen=[2,3-f]吡嗪并[1,10]-菲咯啉),并通过X-射线单晶衍射、元素分析、热重分析和荧光进行了表征。配合物1属三斜晶系,空间群P1,a=0.643 44(13) nm,b=1.202 9(2) nm,c=1.371 6(3) nm,α=95.03(3)°,β=90.46(3)°,γ=103.54(3)°,V=1.027 7(4) nm³,Z=2,CoC₂₃H₁₆N₄O₈,M_r=535.31,D_c=1.730 g·cm^-3,μ(MoKα)=0.900 mm^-1,F(000)=546,GOOF=1.089,R=0.099 2,wR=0.249 0;配合物2属三斜晶系,空间群P1,a=0.968 93(8) nm,b=1.223 82(10) nm,c=1.592 21(14) nm,α=67.486 0(10)°,β=73.158 0(10)°,γ=78.468 0(10)°,V=1.660 9(2) nm³,Z=2,Cd₂C₃₇H₂₃N₈O₈Cl,M_r=967.88,D_c=1.935 g·cm^-3,μ(MoKα)=1.432 mm^-1,F(000)=956,GOOF=1.051,R=0.077 9,wR=0.141 2。结构分析表明：配合物1为无限一维双链结构,配合物2为二维层状结构。此外,氢键和π-π相互作用在加固配合物的结构中起到重要作用。     

三环己基锡8-羟基喹啉配合物的微波辅助合成、结构表征、热稳定性和体外抗癌活性

微波辐射下,8-羟基喹啉与三环己基氢氧化锡反应,合成了三环己基锡配合物Cy3SnOC9NH6(Cy为环己基)。 通过UV、IR、1H和13C NMR、元素分析及X射线单晶衍射等技术手段表征结构。 实验结果表明,该配合物属三斜晶系,空间群P1,晶体学参数:a=0.99530(5) nm,b=1.01129(5) nm,c=2.58327(13) nm,α=89.1880(10)°,β=86.6290(10)°,γ=81.2490(10)°,Z=4,V=2.5654(2) nm3,Dc=1.326 Mg/m3,μ(MoKα)=1.013 mm-1,F(000)=1064,R1=0.0447,wR2=0.0891。 配合物在200 ℃以下稳定,对人体的癌细胞Colo205、HepG2、MCF-7和NCI-H460增殖均有较强的抑制作用。     

鼓形有机锡氧杂环羧酸簇合物[PhCH2Sn(O)(O2CC4H3S)]6·2CH2Cl2 和 [PhCH2Sn(O)(O2CC3H2NO)]6·2CH2Cl2的合成和晶体结构

利用三苄基氧化锡与2-噻吩甲酸和2-唑甲酸反应,合成了六聚体苄基锡氧2-噻吩甲酸酯(1)和六聚体苄基锡氧2-唑甲酸酯(2)鼓形簇合物.通过元素分析、红外光谱和X射线单晶衍射对其结构进行了表征.测试结果表明:化合物1属三斜晶系,空间群p1,a=1.2760(3)nm,b=1.3056(3)nm,c=1.3343(3)nm,α=105.65(3)°,β=96.27(3)°,γ=97.20(3)°,Z=1,V=2.0997(7)nm3,Dc=1.809g/cm3,μ=2.097mm-1,F(000)=1116,R=0.0651,wR=0.1292.化合物2属三斜晶系,空间群p1,a=1.2240(4)nm,b=1.3673(4)nm,c=1.3744(4)nm,α=107.760(4)°,β=98.069(5)°,γ=91.480(5)°,Z=2,V=2.1631(12)nm3,Dc=3.373g/cm3,μ=3.799mm-1,F(000)=2136,R=0.0382,wR=0.079.它们均为鼓形簇状结构,锡原子呈畸变的八面体构型.化合物1通过分子间S…S近距离作用,形成一维链状结构.     

Syntheses and Crystal Structures of Molybdenum-Sulfur Clusters Mo_3S_4 (dtp)_3(o-CH_3OC_6H_4COO)(Py) and Mo_3S_4 (dtp)_3(p-HOC_6H_4COO)(DMF)·EtOH

1 INTRODUCTION Recent years have seen a drastic increase of compounds containing the Mo3S4 core. A major synthetic route to these compounds is by the reaction of the aqua ion [Mo3S4(H2O)9]4+ with different kinds of ligands replacing some or all of the water molecules. In this way, Mo3S4(dtp)4(H2O), which was synthesized by the spontaneous- assembly method in 1986[1] and its structural characterization and chemical reactivity have been well recognized [2], can be rationally synthesize…     

一个由2，4-吡啶二甲酸和1，4-双(咪唑基-1-甲基)苯构筑的钴配位聚合物的水热合成和晶体结构

通过水热法合成了一个金属-有机配位聚合物[Co(PDC)(bix)(H2O)]n(H2PDC=2,4-吡啶二甲酸,bix=1,4-双(咪唑基-1-甲基)苯)。并对其进行了元素分析、热重、红外光谱、紫外光谱和X-射线单晶衍射测定。该配合物属于单斜晶系,C2/c空间群。晶体学数据:a=2.5255(4),b=1.31898(19),c=1.4415(2)nm,β=118.656(2)°,V=4.213 5(11)nm3,C21H19CoN5O5,Mr=480.34,Dc=1.514 g.cm-3,μ(Mo Kα)=0.857 9 mm-1,F(000)=1 976,Z=8,残差因子R=0.030 5,wR=0.067 4。在晶体结构中,钴原子为六配位与来自2个不同的PDC配体上的2个羧基氧原子和来自2个bix配体上的2个氮原子、来自PDC配体上的1个氮原子以及1个配位水分子配位,呈现畸变的八面体几何构型。而且该配合物通过氢键作用扩展成三维超分子网状结构。     

由吡嗪二甲酸及双咪唑基配体构筑的锌配位聚合物的合成、晶体结构及荧光性质

通过水热法合成了一个新的金属-有机配位聚合物[Zn(pzdc)(bix)0.5(H2O)]n(1)(H2pzdc=吡嗪-2,3-二甲酸,bix=1,4-双(咪唑基1-甲基)-苯)。并对其进行了元素分析、红外光谱、紫外光谱和X-射线单晶衍射测定。该配合物属于三斜晶系,P1空间群。晶体学数据:a=0.737 27(8),b=1.004 45(12),c=1.079 10(13)nm,α=113.771(2),β=102.005(2),γ=93.586(2)°,V=0.705 71(14)nm3,C13H11N4O5Zn,Mr=368.63,Dc=1.735 g.cm-3,μ(Mo Kα)=1.773 mm-1,F(000)=374,Z=2,最终R=0.027 6,wR=0.067 7用于2 460个可观测点。在晶体结构中,锌离子通过吡嗪-2,3-二甲酸和1,4-双(咪唑基1-甲基)-苯)配体桥联成二维层状结构。而且该配合物通过氢键和π-π堆积作用扩展成三维超分子网状结构。此外还研究了它的荧光性质。