以氢化阿魏酸为假模板制备的印迹聚合物对阿魏酸的识别

以氧化阿魏酸为假模板分子（dummy template），4-乙烯基吡啶为功能单体，通过自组装技术在乙腈中制备了对阿魏酸具有良好识别能力的印迹聚合物。采用平衡吸附法表征了聚合物在不同吸附条件下对阿魏酸的吸附特性及分子识别性能，并用紫外光谱滴定法和Scachard结合模型研究了聚合物的印迹机理和识别机理。研究表明，该聚合物对阿魏酸的识别能力甚至高于氧化阿魏酸，而且在50％的水溶液仍能有效识别阿魏酸。进一步将该聚合物用于川芎水提液中阿魏酸的提取分离，获得较好结果，显示该聚合物具有直接作为传统中药中阿魏酸分离提取材料的潜能。     

阿魏酸分子印迹复合膜的制备及性能

以聚偏氟乙烯微孔滤膜为支撑膜、阿魏酸为模板分子、α-甲基丙烯酸为功能单体、乙二醇二甲基丙烯酸酯为交联剂,采用紫外光引发原位聚合法制备阿魏酸分子印迹复合膜,并将其用于阿魏酸的分离提取.使用扫描电镜和红外光谱分析对印迹复合膜的形态和结构进行了表征;通过X射线衍射分析和拉伸测试等技术研究了印迹复合膜的晶体结构和力学性能;采用静态吸附法和平板超滤膜分离器考察了印迹复合膜的结合性能与渗透选择性能.结果表明:印迹复合膜对阿魏酸的结合容量高于对结构类似的肉桂酸,当吸附浓度为0.1 mmol/L时结合选择因子达到1.9.在渗透40 min时,印迹复合膜对阿魏酸渗透量为5.16 μmol/cm2,与肉桂酸相比,渗透选择性因子为1.74,渗透性能优于非印迹复合膜.     

橙皮苷印迹聚合物的识别性能及机理研究

为了制备对橙皮苷(HES)具有特定识别能力的吸附材料,以HES为模板分子,丙烯酰胺(AM)为功能单体,甲基丙烯酸乙二醇酯(EDMA)为交联剂,在甲醇中制备了HES印迹聚合物(MIP),采用平衡吸附实验方法研究了聚合物的吸附性能和选择性能,探讨了聚合物的印迹机理和识别机理.结果表明,MIP对HES具有较高的亲和性和选择性.当HES浓度为0.048 mmol/L时,MIP及相应NMIP对HES的分配系数KD分别为10.17 和2.973,印迹因子α达到3.421.MIP对结构相似物芦丁及柚皮苷的选择因子β分别为2.446和1.246.机理研究表明识别位点来自AM与HES苯甲酰系统的氢键作用,吸附溶液中水含量的增加对MIP的识别能力有较大的影响.最后,以高效液相色谱研究了MIP在样品中的分离富集能力,表明该印迹聚合物具有一定的应用潜能.     

铜离子配位的分子印迹聚合物的分子识别特性研究

为了探讨金属配位分子印迹聚合物的识别机理,提高了分子印迹聚合物分离的选择性与亲和性,制备了金属铜离子与2,2‘－联吡啶配合物的分子印迹聚合物,并用平衡吸附法系统研究了分子印迹聚合物对铜（Ⅱ）－2,2‘-联吡啶配合物的识别。证明印迹聚合物对铜（Ⅱ）-2,2‘-联吡啶具有选择性识别能力,Scatchard分析显示在聚合物中存在两类不同的结合位点,求得结合位点的离解常数和最大结合量,并研究了识别过程的动力学。结果表明金属配位分子印迹聚合物有较高的特异性识别能力和较快的动力学结合过程。     

胆固醇分子印迹聚合物的制备及其选择性吸附

随着人们生活水平的逐步提高,因人体内胆固醇过高所产生的疾病呈逐年增加的趋势.近年来的研究表明,胆固醇分子印迹聚合物对胆固醇具有良好的选择性吸附能力.将胆固醇分子印迹聚合物作为胆固醇的识别剂,提取食品中的胆固醇和治疔胆固醇有关的疾病,展现出了良好的应用前景.本文分别从胆固醇分子印迹聚合物的制备方法、识别机理、提高选择性识别途径以及新的印迹方法等方面进行了综述.     

手性药物(S)-布洛芬氢键自组装印迹聚合物识别机理

以含有单一结合基团的手性药物(S)-布洛芬作为模板分子,制备了系列印迹聚合物.采用紫外-可见光谱和红外光谱对印迹及识别机理进行了研究.结果表明,模板分子与功能单体分别通过形成蓝移氢键和红移氢键完成预组装过程和再识别吸附过程,且形成了主客体配比为1∶1的配合物.等温吸附实验结果表明,印迹聚合物对模板分子表现出明显的选择性吸附,特异性吸附容量为37.92μmol/g,印迹指数为3.06,且印迹聚合物内特定的三维空间结构对其特异性吸附性能具有显著影响.由手性分离实验考察了印迹聚合物的拆分性能,其对(R)-布洛芬的分离因子为1.79.     

二西基锡分子印迹聚合物的合成与性能研究

以壳聚糖(CTS)为基体, 二丁基锡(DBT)为模板, 采用分子印迹技术制备了在空间结构和结合位点上与DBT匹配的分子印迹聚合物(DBT-MIPs). 研究了该分子印迹聚合物的合成条件、对DBT的吸附性能和选择识别能力, 并对其结构进行了表征. 结果表明, 所合成的DBT-MIPs对DBT具有良好的吸附和选择识别能力, 最大吸附量为178.6 μg/g.     

根皮苷分子印迹聚合物制备及其识别性能研究

为了制备对根皮苷具有仿生识别能力的分子印迹聚合物,利用本课题组所建立的紫外光谱法筛选并确定了制备根皮苷分子印迹聚合物所需的功能单体(4-乙烯基吡啶)及其与模板分子间的最佳比例(6∶1).然后以根皮苷为模板分子,4-乙烯基吡啶为功能单体,乙二醇二甲基双丙烯酸酯为交联剂,合成了根皮苷分子印迹聚合物.经研磨、过筛、索氏提取去除模板分子后得到相应的分子印迹聚合物颗粒.采用静态平衡吸附实验研究了该分子印迹聚合物对根皮苷的结合与识别能力.结果表明与化学组成相同的非印迹聚合物相比,根皮苷分子印迹聚合物对根皮苷具有较好的识别性能.     

TNT分子印迹聚合物微球的合成与性能研究

以三硝基甲苯(TNT)为模板分子,EDMA为交联剂,采用沉淀聚合法制备了TNT分子印迹微球.讨论了溶剂用量、模板分子用量、功能单体种类等对分子印迹微球的形貌及吸附性能的影响;利用紫外吸收光谱和BET表征了印迹聚合物微球的结合位点相互作用与印迹孔穴结构;通过平衡吸附和选择性吸附实验,研究了印迹聚合物微球的吸附性能和选择性识别性能.结果表明,以丙烯酰胺为功能单体制备的分子印迹聚合物为规则的球形,内部含有分子印迹孔穴,微球的粒径为1～2μm.印迹聚合物微球可在30 min内达到吸附平衡,在1 mmol/L的TNT乙醇溶液中,印迹聚合物微球的平衡吸附量为32.5 mmol/kg,对TNT分离系数为25.19,具有较好的特异性吸附能力,并可选择性识别TNT分子.     

模拟受体聚合物的合成及吸附行为研究

采用紫外光引发聚合的分子印迹技术,分别制备阿替洛尔、美托洛尔、尼莫地平、酮糠唑4种模板化合物的分子印迹聚合物(molecularlyimprinted polymers,MIP).利用紫外平衡吸附法研究了聚合物的吸附性能和选择识别能力.结果表明,阿替洛尔、美托洛尔印迹聚合物对各自的模板分子呈现良好的再识别性能,而尼莫地平、酮糠唑印迹聚合物对原模板则几乎没有识别能力.Scatchard分析显示了功能单体甲基丙烯酸(MAA)与模板分子阿替洛尔、美托洛尔在自组装过程中通过氢键和离子键形成了至少两类不等价的结合位点.对底物交叉结合实验也表明阿替洛尔、美托洛尔这两种印迹聚合物具有良好的选择性,分离因子α值分别达到了1.75和1.62,而空白聚合物则分别仅为1.07和0.97.     

阿魏酸的合成和应用

介绍了阿魏酸的结构、性质、合成方法,其中生物合成法具有广阔的开发和应用前景。阿魏酸因其独特而优良的药理活性在食品、保键品、化妆品、医药等方面有着广泛的用途。     

孔雀石绿光度法测定阿魏酸钠

在pH=4.5的B-R缓冲介质中,阿魏酸可与孔雀石绿反应生成具有正吸收峰和负吸收峰的离子缔合物,其最大正吸收波长位于612nm,最大负吸收波长位于650nm,阿魏酸的质量浓度在0.2~3.9mg/L(正、负吸收)范围内与吸光度A呈线性关系,表观摩尔吸光系数ε分别为3.95×104 L/(mol·cm)(正吸收)和1.20×104 L/(mol·cm)(负吸收)。该方法用于市售阿魏酸钠药物中阿魏酸钠的测定,结果满意。     

Complexation of Caffeic and Ferulic Acids by Transition-Metal Ions

Potentiometric titration and IR and UV spectroscopies are used to study complexation of caffeic and ferulic acids by metal ions. Caffeic and ferulic acids, which occur in lignin, are shown to react with metal ions mainly through an ionic mechanism. However, coordination bonding is also possible depending on the nature of the ligand and metal ion and the ratio of starting components. The strongest complex forms between caffeic acid and CuCl ₂ (2:1 ratio)     

脂质体电动色谱法评价阿魏酸与生物膜的相互作用

利用脂质体与生物膜结构的相似性,将脂质体加入毛细管电泳缓冲溶液中作为假固定相,在数分钟内测定了阿魏酸的脂水分配系数Klw,建立了脂质体电动色谱评价阿魏酸与生物膜相互作用的方法。研究了脂质体中胆固醇的含量、缓冲溶液pH值和缓冲体系对Klw的影响。结果表明,在实验条件范围内(胆固醇含量0~30%,pH值4.0~12.0),胆固醇含量升高,缓冲溶液pH值增大,Klw降低;在不同的缓冲体系中,离子强度越大,Klw越大。脂水分配系数的变化反映了阿魏酸与生物膜相互作用。     

阿魏酸酰腙类化合物的合成及生物活性

将酰腙结构引入到阿魏酸衍生物中,合成了6个阿魏酸酰腙类化合物,其结构经过了IR、~1H NMR、~(13)C NMR和ESI-HRMS表征。抗病毒活性测试结果表明,在质量浓度为500mg/L时,化合物3、5和6对烟草花叶病毒(TMV)在保护、治疗和钝化活性方面的抑制率均优于对照药剂病毒唑。进一步的EC_(50)测试结果表明,化合物3、5和6钝化活性的EC_(50)值分别为91.25、54.86、58.22mg/L,明显低于病毒唑的EC_(50)值(126.05mg/L)。该研究结果表明,阿魏酸酰腙类化合物对TMV具有较好的抗病毒活性,对其进行适当的结构改进和优化,有望得到具有更高抗病毒活性的化合物。     

离子液体萃取阿魏酸和咖啡酸的性能研究

以1-甲基-3-丁基咪唑六氟磷酸盐([C4mim][PF6])和1-甲基-3-己基咪唑六氟磷酸盐([C6mim][PF6])离子液体为萃取剂,采用紫外分光光度法研究了溶液pH值、温度、相比率及盐的种类和浓度对其萃取阿魏酸和咖啡酸效率的影响,考察了被萃取物的回收及离子液体的循环使用,探讨了两种离子液体替代传统有机溶剂阿魏酸和咖啡酸的可能性。实验结果表明:萃取温度和无机盐的种类及浓度对FA和CA萃取效率的影响较小;水相pH值对萃取效率有较大的影响,萃取FA适宜pH应小于3.67,萃取CA适宜pH应小于3.71;被萃取物浓度增大,萃取效率降低,而相体积比增大其萃取效率升高;两种离子液体对FA和CA的萃取效率[C4mim][PF6]大于[C6mim][PF6],同种离子液体对FA的萃取效率大于CA;在萃取相中的FA和CA可定量回收,且被萃取物中离子液体的残留[C6mim][PF6]小于[C4mim][PF6],离子液体可循环使用。     

米糠中阿魏酸的提取及荧光分光光度法检测

确定了新鲜米糠中阿魏酸的最佳提取工艺。用高效液相色谱法对提取产品作定性检测,用荧光分光光度法对提取产品作定量检测。阿魏酸在0.2~2.2μg/mL浓度范围内呈良好的线性关系,相关系数为0.99958,平均回收率为99.0%。此法具有准确、简便、快速、灵敏等优点。     

Heterologous Expression of Two Ferulic Acid Esterases from Penicillium funiculosum

Two recombinant ferulic acid esterases from Penicillium funiculosum produced in Aspergillus awamori were evaluated for their ability to improve the digestibility of pretreated corn stover. The genes, faeA and faeB, were cloned from P. funiculosum and expressed in A. awamori using their native signal sequences. Both enzymes contain a catalytic domain connected to a family 1 carbohydrate-binding module by a threonine-rich linker peptide. Interestingly, the carbohydrate binding-module is N-terminal in FaeA and C-terminal in FaeB. The enzymes were purified to homogeneity using column chromatography, and their thermal stability was characterized by differential scanning microcalorimetry. We evaluated both enzymes for their potential to enhance the cellulolytic activity of purified Trichoderma reesei Cel7A on pretreated corn stover.